[發明專利]乙烯醇系共聚物及其制造方法

有效

• 申請號: 202010107610.7
• 申請日: 2014-04-17
• 公開（公告）號: CN111333756B
• 公開（公告）日: 2023-02-03
• 發明（設計）人: 熊木洋介;谷田達也
• 申請（專利權）人: 株式會社可樂麗
• 主分類號: C08F14/06
• 分類號: C08F14/06;C08F114/06;C08F216/06;C08F218/08;C08F290/06;C08F236/20;C08F216/12;C08F2/00;C08F2/20;C08F8/12;C08J3/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 陳巍;林毅斌

本發明涉及乙烯醇系共聚物及其制造方法。乙烯醇系共聚物，其是將醋酸乙烯酯與多官能單體的共聚物進行皂化而得到的乙烯醇系共聚物，其特征在于，前述多官能單體的分子中含有2個以上的烯屬雙鍵，前述乙烯醇系共聚物在其側鏈含有烯屬雙鍵，該烯屬雙鍵相對于乙烯醇單元與醋酸乙烯酯單元的總和的摩爾比（d）為0.05/100~2/100，且前述乙烯醇系共聚物為水溶性。

本申請是申請號為201480034884.0（國際申請日為2014年4月17日）、發明名稱為“乙烯醇系共聚物及其制造方法”的進入國家階段的PCT申請的分案申請。

技術領域

本發明涉及將醋酸乙烯酯與多官能單體的共聚物進行皂化而得到的水溶性乙烯醇系共聚物。另外，本發明涉及上述乙烯醇系共聚物的制造方法。另外，本發明涉及包含上述乙烯醇系共聚物的乙烯基系單體的聚合用分散穩定劑。

背景技術

作為向乙烯醇系聚合物（以下有時簡稱為PVA）的分子內導入了烯屬雙鍵的聚合物，已知有如下專利文獻1~5中記載的聚合物。專利文獻1中記載了：通過用含有烯屬雙鍵的反應性分子對PVA進行后改性，從而向該PVA的側鏈導入烯屬雙鍵。專利文獻2中記載了：得到具有被保護的烯屬雙鍵的乙烯基酯系共聚物后，去除保護基團，并且進行皂化而得到的產物。專利文獻3中記載了：將醛等用作鏈轉移劑，從而向PVA分子鏈的末端導入有烯屬雙鍵的產物。專利文獻4中記載了：使馬來酸衍生物與乙烯基酯單體進行共聚后，進行皂化而得到含羧基的PVA后，進行清洗、干燥，將源自該羧基的烯屬雙鍵隨機地導入主鏈而得到的產物。專利文獻5中記載了：使一氧化碳與乙烯基酯單體共聚后進行皂化，進行清洗、干燥，從而向主鏈中導入烯酮結構而得到的產物。

向分子內導入了烯屬雙鍵的這些PVA被廣泛用作感光性材料、乙烯基系單體的懸浮聚合用和乳液聚合用分散穩定劑。其中，將這些PVA用作聚合用分散穩定劑時，該PVA的分子鏈中存在的烯屬雙鍵參與其與分散質的化學鍵合生成，即使用量少，也會顯示高聚合穩定性。

然而，上述專利文獻1和2所述的制造方法中，除了制造PVA的工序之外，另外還需要用于向該PVA中導入烯屬雙鍵的工序。因此，從經濟觀點出發，其實施有限。另外，通過上述專利文獻3、4和5記載的制造方法向PVA分子的主鏈中導入烯屬雙鍵時，這些PVA因加熱而容易著色，因此使用受限。另外，將這些PVA用作聚合用分散穩定劑時，生成的聚合物存在著色的問題。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平04-283749號公報

專利文獻2：日本特開2001-072720號公報

專利文獻3：日本特開2004-250695號公報

專利文獻4：日本特開2007-063369號公報

專利文獻5：國際公開第2008/96727號。

發明內容

發明要解決的課題

本發明是為了解決上述課題而進行的，其提供向側鏈導入有烯屬雙鍵的水溶性乙烯醇系共聚物。另外，提供容易制造這種共聚物的方法。進而提供：在將乙烯基系單體進行懸浮聚合或乳液聚合時，即使用量少也顯示高聚合穩定性、且能夠抑制所生成的聚合物著色的聚合用分散穩定劑。

用于解決問題的手段

上述課題通過提供如下的乙烯醇系共聚物而得以解決，所述乙烯醇系共聚物是將醋酸乙烯酯與多官能單體的共聚物進行皂化而得到的乙烯醇系共聚物，其特征在于，前述多官能單體在分子中含有2個以上的烯屬雙鍵，前述乙烯醇系共聚物在其側鏈含有烯屬雙鍵，該烯屬雙鍵相對于乙烯醇單元與醋酸乙烯酯單元的總和的摩爾比（d）為0.05/100~2/100，且前述乙烯醇系共聚物為水溶性。

此時，前述側鏈優選含有乙烯醚基。前述側鏈還優選含有烯丙基。