[發明專利]一種基于多重氫鍵的固體熒光染料的制備方法

在審

• 申請號: 202010105425.4
• 申請日: 2020-02-16
• 公開（公告）號: CN111205472A
• 公開（公告）日: 2020-05-29
• 發明（設計）人: 肖唐鑫;仲偉偉;吳可慧
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C07D239/47;C09K11/06;C09B57/00
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1.一種基于氫鍵的固體熒光染料的制備方法。其特征在于，所述熒光染料為橋連四苯基乙烯雙脲基嘧啶酮，記為化合物G，其化學結構式如下：

所述橋連四苯基乙烯雙脲基嘧啶酮的合成路線如下：

a.制備化合物A：將芴加入到體系中，-78℃下逐滴滴加正丁基鋰，滴加完畢，將4,4＇-二甲氧基二苯甲酮的THF溶液緩慢注射加入到體系中，將體系溫度緩慢升溫至室溫。反應完全，后處理得純物質；

b.制備化合物B：將化合物A加入到反應容器中，在氮氣保護下，加入DCM，冰浴下緩慢注射滴加BBr₃，注射完畢，將溫度緩慢升至室溫。反應完后，后處理得純物質；

c.制備化合物C：將化合物B和K₂CO₃混合后，在氮氣保護下，加入對甲苯磺酸一縮二乙二醇酯的無水乙腈溶液和LiBr，加熱回流；反應完后，后處理得純物質；

d.制備化合物D：將NaOH水溶液和化合物C的THF溶液混合后，冰水浴下，滴加TsCl的THF溶液，滴加完畢，撤去冰水浴，室溫攪拌；反應完后，后處理得純物質；

e.制備化合物E：在氮氣保護下，鄰苯二甲酰亞胺鉀與化合物D的DMF溶液，攪拌加熱；反應完后，后處理得純物質；

f.制備化合物F：在氮氣保護下，向化合物E中加入水合肼和乙醇回流整夜。反應完后，后處理得純物質；

g.制備化合物G：在氮氣保護下，向化合物F中加入活化過的UPy前體和CHCl₃，磁力攪拌，反應完全，后處理得純物質。

2.根據權利要求1所述的橋連四苯基乙烯雙脲基嘧啶酮的制備方法，其特征是：所述步驟a中，所述芴和4,4＇-二甲氧基二苯甲酮的摩爾比可為1:0.8；所述芴和正丁基鋰的摩爾比可為1:2.2；所述反應可在-78℃反應12小時。

3.根據權利要求1所述的橋連四苯基乙烯雙脲基嘧啶酮的制備方法，其特征是：所述步驟b中，所述化合物A和BBr₃的摩爾比可為1:1.5；所述芴和正丁基鋰的摩爾比可為1:2.2；所述反應可在-78℃反應12小時。

4.根據權利要求1所述的橋連四苯基乙烯雙脲基嘧啶酮的制備方法，其特征是：所述步驟c中，所述化合物B和對甲苯磺酸一縮二乙二醇酯的摩爾比可為1:2；所述反應可在90℃反應24小時。

5.根據權利要求1所述的橋連四苯基乙烯雙脲基嘧啶酮的制備方法，其特征是：所述步驟d中，所述化合物C和TsCl的摩爾比可為1:2.2；所述反應可在冰浴下反應4～6小時。

6.根據權利要求1所述的橋連四苯基乙烯雙脲基嘧啶酮的制備方法，其特征是：所述步驟e中，所述有機溶劑為DMF；所述反應化合物D和鄰苯二甲酰亞胺鉀的摩爾比為1:3時在120℃下反應12小時；所述后處理用CH₂Cl₂萃取，有機相依次用水飽和食鹽水洗滌。

7.根據權利要求1所述的橋連四苯基乙烯雙脲基嘧啶酮的制備方法，其特征是：所述步驟f中，所述有機溶劑為乙醇；所述反應可在化合物E和水合肼的摩爾比為1:3時80℃下反應12小時。

8.根據權利要求1所述的橋連四苯基乙烯雙脲基嘧啶酮的制備方法，其特征是：所述步驟g中，所述化合物F和活化過的UPy前體的摩爾比可為1:(2.0～2.5)，所述反應條件可在室溫下反應12h。