[發明專利]一種可固-液轉變的不對稱偶氮苯及其制備方法

在審

• 申請號: 202010105374.5
• 申請日: 2020-02-15
• 公開（公告）號: CN111196774A
• 公開（公告）日: 2020-05-26
• 發明（設計）人: 劉遠立;鄧惠;鄧衛星;陳韜;徐旭;余傳柏;吳思
• 申請（專利權）人: 桂林理工大學
• 主分類號: C07C245/08
• 分類號: C07C245/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種可固?液轉變的不對稱偶氮苯及其制備方法。該方法制備的可固?液轉變的不對稱偶氮苯的結構式為：；其中，n為2、6或12；R為?CH₃、?CH₂CH₃、?OCH₃或?OCH₂CH₃。本發明方法反應簡單、操作簡便、收率高。且本發明的可固?液轉變的不對稱偶氮苯在加熱和紫外燈照射下或者單純加熱的情況下能夠實現固?液轉變，具有一定的應用價值。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，尤其是涉及一種可固-液轉變的不對稱偶氮苯及其制備方法。

背景技術

偶氮苯衍生物由于帶有供電子或吸電子取代基而表現出特殊的光化學性質，取代基能夠影響光化學性質和異構化行為。偶氮苯材料以其獨特的光致異構和光致取向等光學特性受到人們的青睞。由于反式狀態比順式狀態更穩定，能量低0.6eV。受光 (或熱) 誘導，順反異構體之間可以發生轉換。當然順、反異構的轉化還取決于偶氮苯分子的大小、溫度等其他因素。

發明內容

本發明的目的是提供一種可固-液轉變的不對稱偶氮苯及其制備方法。

本發明的可固-液轉變的不對稱偶氮苯的結構式為：

；

其中，n為2、6或12；R為-CH₃、-CH₂CH₃、-OCH₃或-OCH₂CH₃。

制備上述可固-液轉變的不對稱偶氮苯的具體步驟為：

(1) 在冰水浴、氮氣氛的環境中，在苯胺中加入鹽酸、去離子水和冰乙酸攪拌，再加入NaNO₂水溶液，反應1.5~2h，生成重氮鹽溶液。將化合物1加入去離子水中，再滴加入NaOH水溶液，使化合物1完全溶解，并將生成的重氮鹽溶液滴加進去，然后繼續滴加NaOH水溶液，使混合溶液中的沉淀溶解，并保持所得混合溶液的pH值為8~10，升溫至20~40℃反應3~4h，鹽析，過濾，洗滌，干燥后分離提純，即制得化合物2。

(2) 在氮氣保護下，以丙酮為溶劑，將步驟(1)制得的化合物2、化合物3和K₂CO₃按摩爾比為1:1.5:1.5的比例混合，在60~70℃下回流反應16~24h，過濾，干燥，分離提純得到化合物4，即為可固-液轉變的不對稱偶氮苯。

所述化合物1和化合物2的結構式分別為：

和，其中R為-CH₃、-CH₂CH₃、-OCH₃或-OCH₂CH₃。

所述化合物3的結構式為：

，其中n為2、6或12。

本發明方法反應簡單、操作簡便、收率高。且本發明的可固-液轉變的不對稱偶氮苯在加熱和紫外燈照射下或者單純加熱的情況下能夠實現固-液轉變，具有一定的應用價值。

附圖說明

圖1為本發明實施例1制得的3-甲基-4-羥乙基醚-偶氮苯的NMR圖。

圖2為本發明實施例2制得的3-甲基-4-羥己基醚-偶氮苯的NMR圖。

圖3為本發明實施例3制得的3-甲基-4-羥十二烷基醚-偶氮苯的NMR圖。

具體實施方式

下面通過具體的實施例對本發明的技術方案做進一步詳細地說明，但本發明的保護范圍不僅限于這些實施例。

實施例1：