[發(fā)明專利]一種溫和的C2醚取代2H-苯并噻唑衍生物的光催化合成方法在審
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 202010104423.3 | 申請(qǐng)日： | 2020-02-20 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN111253334A | 公開（公告）日： | 2020-06-09 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 翁建全;孔瑤蕾;譚成俠;劉幸海 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 浙江工業(yè)大學(xué) |
| 主分類號(hào)： | C07D275/04 | 分類號(hào)： | C07D275/04 |
| 代理公司： | 杭州浙科專利事務(wù)所(普通合伙) 33213 | 代理人： | 周紅芳 |
| 地址： | 310014 浙*** | 國省代碼： | 浙江;33 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 溫和 c2 取代 噻唑 衍生物 光催化 合成 方法 | ||
本發(fā)明公開了一種溫和的C2醚取代2H?苯并噻唑衍生物的光催化合成方法。它將如式(II)所示的2H?苯并噻唑與如式(III)所示的醚混合，加入氧化劑Selectfluor、添加劑三氟乙酸、溶劑乙腈，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和LED藍(lán)光燈照射下進(jìn)行常溫?cái)嚢璺磻?yīng)，TLC監(jiān)測(cè)至反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液分離純化制得如式(I)所示的C2醚取代2H?苯并噻唑衍生物。本發(fā)明提供了一種以Selectfluor為氧化劑、三氟乙酸為添加劑、乙腈為溶劑，經(jīng)可見光誘導(dǎo)的合成C2醚取代2H?苯并噻唑衍生物的新方法，該方法具有催化體系簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和、底物范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種溫和的C2醚取代2H-苯并噻唑衍生物的光催化合成方法。
背景技術(shù)
C2取代的2H-苯并噻唑衍生物具有廣譜的生物學(xué)活性及高度的結(jié)構(gòu)多樣性，在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等領(lǐng)域有著寬闊的應(yīng)用前景。例如，在農(nóng)藥領(lǐng)域具有殺蟲(Pharmazie,2003,58,527)、殺菌(Molecules,1997,2,36)、除草(Bioorg.Med.Chem.Lett.,2016,26,1854)、抗病毒(Chin.J.Org.Chem.,2007,27,279)等生物活性；在醫(yī)藥領(lǐng)域具有抗菌(Eur.J.Med.Chem.,2010,45,1323)、抗腫瘤(Brit.J.Cancer,88,470)、抗癌(Eur.J.Med.Chem.,54,447)等生物活性。其中，C2醚取代2H-苯并噻唑衍生物的合成研究近幾年也受到越來越多的關(guān)注。2013年，Jiang課題組報(bào)道了銅催化下，K2S2O8氧化的苯并噻唑與環(huán)醚的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)(Org.Lett.,2013,15,4600)；2019年，Chen課題組報(bào)道了在CuBr和Selectfluor催化體系下的苯并噻唑和環(huán)醚的官能化反應(yīng)(Org.Chem.Front.,2019,6,1594)。但是，這些方法需要過渡金屬催化，存在價(jià)格昂貴、有一定的毒性以及難以避免的金屬殘留等問題。此外，上述反應(yīng)均需在加熱條件下進(jìn)行。
近年來,可見光因其儲(chǔ)量豐富、廉價(jià)易得、清潔安全等優(yōu)點(diǎn)已被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成領(lǐng)域(Science,1912,36,385、Tetrahedron Lett.,2016,57,3801)。可見光催化苯并噻唑和醚的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)也得以實(shí)現(xiàn)。2016年，Shah課題組通過氫原子轉(zhuǎn)移途徑，以K2S2O8作氧化劑，報(bào)道了可見光促進(jìn)下苯并噻唑和醚的官能化反應(yīng)(Chem.Commun.,2016,52,1490)。同年，Ji課題組報(bào)道了光激發(fā)下苯甲醛介導(dǎo)(NH4)2S2O8分解的苯并噻唑和醚的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)(Chem.Sci.,2016,7,2111)。此類反應(yīng)有效的合成了C2醚取代苯并噻唑衍生物，但是前者反應(yīng)時(shí)間過長(zhǎng)，底物適用性不高；后者反應(yīng)催化體系復(fù)雜，操作過程繁瑣。
發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種溫和的C2醚取代2H-苯并噻唑衍生物的光催化合成方法。
所述的一種溫和的C2醚取代2H-苯并噻唑衍生物的光催化合成方法，其特征在于包括如下步驟：如式(II)所示的2H-苯并噻唑與如式(III)所示的醚混合，加入氧化劑Selectfluor、添加劑三氟乙酸、溶劑乙腈，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和LED藍(lán)光燈照射下進(jìn)行常溫?cái)嚢璺磻?yīng)，TLC監(jiān)測(cè)至反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液分離純化制得如式(I)所示的C2醚取代2H-苯并噻唑衍生物；
式(I)和式(III)中，取代基R1、R2各自獨(dú)立地選自C1～C5烷基，C1～C2氧亞烷基，選自R1、R2的兩個(gè)基團(tuán)可以形成環(huán)狀化合物。
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