[發(fā)明專利]一種聚氯乙烯血液凈化膜制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010095356.3
• 申請日: 2020-02-17
• 公開（公告）號: CN111195485B
• 公開（公告）日: 2022-09-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 呂曉龍;楊悅
• 申請（專利權(quán)）人: 天津工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: B01D67/00
• 分類號: B01D67/00;B01D69/02;B01D69/04;B01D69/06;B01D69/08;B01D71/30
• 代理公司: 天津盛理知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12209
• 代理人: 陳娟

本發(fā)明涉及一種聚氯乙烯血液凈化膜制備方法，使聚氯乙烯多孔膜與小分子的多胺基化合物的水溶液接觸，將多胺基化合物接枝在聚氯乙烯表面，形成多胺基的可反應(yīng)位點(diǎn)，再與小分子的多羧基化合物或海藻酸鈉反應(yīng)，最終使聚氯乙烯材料表面形成樹枝形多羧基以及磺酸基接枝物。所形成復(fù)合層的荷負(fù)電密度高，復(fù)合層材料化學(xué)組成易于通過溫和的化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行調(diào)控，從而可以更好地提高聚氯乙烯多孔膜表面的血液相容性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于分離膜領(lǐng)域，涉及血液凈化膜，尤其是一種聚氯乙烯血液凈化膜制備方法。

背景技術(shù)

血液透析是一種安全、易行和應(yīng)用廣泛的血液凈化技術(shù)，是終末期腎臟病的主要治療方法之一，利用多孔膜以清除血液中肌酐、尿素、β2-MG等毒素。血漿分離是利用多孔膜的孔徑篩分的原理對病人的血液進(jìn)行整體處理，分離出血漿，并將血漿中致病的大分子物質(zhì)去除，然后將對人體有用的細(xì)胞成分、置換液及凈化后的血漿輸回體內(nèi)，到達(dá)治療疾病的目的。血液凈化的關(guān)鍵技術(shù)之一是多孔膜，如血液透析膜、血液濾過膜，血漿分離膜等。目前常用多孔膜材料有聚砜、聚醚砜等，存在制膜材料成本高、血液相容性不好等問題。為了提高聚砜、聚醚砜等膜材料的表面抗凝血、抗溶血性能。

CN110652891A涉及一種含巰基的改性血液凈化膜的制備方法，包括如下步驟：1)氨基化聚醚砜的制備，2)巰基化聚醚砜的制備，3)巰基化聚醚砜膜的制備。本發(fā)明還公開了按照所述制備方法制備得到的含巰基的改性血液凈化膜。

CN108671760A提供了一種輔助醫(yī)療動脈粥樣硬化的血液凈化膜及制備方法。該方法通過制備聚對苯撐苯并二噁唑聚合物溶液并進(jìn)行酸酐化處理，再與磺化石墨烯、低密度脂蛋白微粒配合制得吸附體，進(jìn)一步將吸附體噴涂于磺化聚砜膜的表面，制得所述血液凈化膜。

上述專利膜材料本身成本就比較高，后續(xù)表面改性反應(yīng)過程復(fù)雜，反應(yīng)條件苛刻，導(dǎo)致加工難度大，成本更高。聚氯乙烯是最常用的工程塑料材料，具有良好的物理機(jī)械性能與可加工性，價格低廉，目前已經(jīng)大量應(yīng)用于醫(yī)療器械領(lǐng)域，如各種醫(yī)用導(dǎo)管等，但未見有用聚氯乙烯制備血液凈化分離膜，同時，聚氯乙烯膜材料的表面與血液接觸，仍需要進(jìn)一步提高其抗凝血、抗溶血性能。

目前提高材料表面血液相容性的技術(shù)主要有肝素復(fù)合層和非肝素復(fù)合層兩種，肝素復(fù)合層可以改善體外循環(huán)引起的凝血反應(yīng)，還具有抑制血液成分激活、減少炎性因子釋放等特性。肝素作為一種酸性粘多糖，與各種高分子材料表面具有離子鍵與共價鍵結(jié)合的兩種方式。在材料表面涂覆肝素，存在肝素的脫落和蛋白覆蓋現(xiàn)象，長時間使用，肝素涂層的效率下降。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，提供一種用于血液凈化的聚氯乙烯多孔膜表面改性方法，對接觸血液的材料表面進(jìn)行化學(xué)接枝改性，所形成的復(fù)合層不會脫落；模仿血管內(nèi)皮負(fù)電荷和親水性界面特性的復(fù)合層材料，構(gòu)建類肝素結(jié)構(gòu)的復(fù)合層，提高膜材料表面的血液相容性。

本發(fā)明解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：

一種聚氯乙烯血液凈化膜制備方法，使聚氯乙烯多孔膜與小分子的多胺基化合物的水溶液接觸，將多胺基化合物接枝在聚氯乙烯表面，形成多胺基的可反應(yīng)位點(diǎn)，再與小分子的多羧基化合物或海藻酸鈉反應(yīng)，最終使聚氯乙烯材料表面形成樹枝形多羧基以及磺酸基接枝物。

而且，所述的小分子的多胺基化合物為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺的一種或兩種以上的混合物，其水溶液濃度為0.3-6.0mol/L。優(yōu)選1.0-6.0mol/L。

而且，所述的小分子的多羧基化合物為衣康酸、馬來酸酐、對磺酸基苯甲酸的一種或兩種以上的混合物，小分子的多羧基化合物采用有機(jī)溶劑溶解，濃度控制在0.3-6.0mol/L。優(yōu)選1.0-3.0mol/L。

而且，所述的有機(jī)溶劑為環(huán)己烷、正己烷、甲苯、二甲苯的一種或兩種以上的混合物。