[發(fā)明專利]一種松香基銪離子熒光配合物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010083438.6
• 申請(qǐng)日: 2020-02-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111233901B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-06-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 商士斌;陸瞿亮;劉鶴;王丹;張海波;沈明貴;宋湛謙
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所
• 主分類號(hào): C07F5/00
• 分類號(hào): C07F5/00;C09F1/04;C09K11/06
• 代理公司: 南京中律知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 32341
• 代理人: 李建芳

本發(fā)明公開(kāi)了一種松香基銪離子熒光配合物及其制備方法，松香基銪離子熒光配合物為三價(jià)銪離子與松香化學(xué)改性產(chǎn)物所形成的配合物，松香化學(xué)改性產(chǎn)物為含有一元羧酸的馬來(lái)海松酸酐或三元羧酸的馬來(lái)海松酸。本發(fā)明熒光性能優(yōu)異的松香基銪離子熒光配合物，通過(guò)松香基可以有效地將吸收的光能傳遞到銪離子中心，增強(qiáng)銪離子的發(fā)光強(qiáng)度；通過(guò)調(diào)整配合物中松香衍生物、銪離子的含量，可以有效調(diào)整配合物的熒光強(qiáng)度和熒光輻射壽命等熒光性能，可以應(yīng)用于熒光探針、生物標(biāo)記、安全鏈接、壓力傳感器、藥物輸送等領(lǐng)域；制備方法簡(jiǎn)單、易控制。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種松香基銪離子熒光配合物及其制備方法，屬于光致發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

在稀土元素中，銪離子配合物材料在受激發(fā)光的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生銳帶熒光光譜，熒光壽命可以達(dá)到毫秒級(jí)別。此外，銪離子最高配位數(shù)可以達(dá)到9，產(chǎn)生的熒光顏色純度較高，有極佳的組織穿透性，因此，在熒光探針、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域具有較大的應(yīng)用潛力，在照明、顯示器、圖層、安全鏈接和標(biāo)記、壓力傳感器、藥物輸送、條形碼和生物應(yīng)用等領(lǐng)域有較大的應(yīng)用價(jià)值。

若將天然生物質(zhì)資源應(yīng)用于熒光稀土配合物領(lǐng)域，可以發(fā)揮天然生物質(zhì)資源的天然可降解、環(huán)境友好等優(yōu)勢(shì)，進(jìn)一步拓寬天然資源的應(yīng)用領(lǐng)域，提高附加值。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種熒光性能優(yōu)異的松香基銪離子熒光配合物及其制備方法。本發(fā)明松香基銪離子熒光配合物中的配體為經(jīng)馬來(lái)酸酐加成和酸解改性的含一元或三元羧酸結(jié)構(gòu)的松香衍生物，利用松香衍生物中的羧酸基團(tuán)與銪離子形成配位鍵；通過(guò)松香基可以有效地將吸收的光能傳遞到銪離子中心，增強(qiáng)銪離子的發(fā)光強(qiáng)度；通過(guò)調(diào)整配合物中松香衍生物、銪離子的含量，可以有效調(diào)整配合物的熒光強(qiáng)度和熒光輻射壽命等熒光性能，可以應(yīng)用于熒光探針、生物標(biāo)記、安全鏈接、壓力傳感器、藥物輸送等領(lǐng)域；制備方法簡(jiǎn)單、易控制。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：

一種松香基銪離子熒光配合物，為三價(jià)銪離子與松香化學(xué)改性產(chǎn)物所形成的配合物，松香化學(xué)改性產(chǎn)物為馬來(lái)海松酸酐或馬來(lái)海松酸，馬來(lái)海松酸酐的結(jié)構(gòu)式為馬來(lái)海松酸的結(jié)構(gòu)式為

上述配合物可以應(yīng)用于熒光探針、生物標(biāo)記、安全鏈接、壓力傳感器、藥物輸送等領(lǐng)域。

申請(qǐng)人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，上述松香化學(xué)改性產(chǎn)物作為銪離子配合物的配體使用時(shí)，不易受到外界環(huán)境的影響發(fā)生分子內(nèi)振動(dòng)，在受激發(fā)射熒光的過(guò)程中光能損耗較少。

上述松香基銪離子熒光配合物的結(jié)構(gòu)式為：

上述松香基銪離子熒光配合物由松香化學(xué)改性產(chǎn)物、N,N’-羰基二咪唑和銪離子化合物在溶劑中通過(guò)溶劑熱反應(yīng)制得，松香化學(xué)改性產(chǎn)物為馬來(lái)海松酸酐或馬來(lái)海松酸。

為了提高反應(yīng)的充分性，上述溶劑為乙醇、甲醇或N,N’-二甲基甲酰胺中的至少一種。

為了確保配合物的熒光性能，上述銪離子化合物為六水硝酸銪或六水氯化銪。

為了兼顧產(chǎn)品得率和熒光性能，上述松香化學(xué)改性產(chǎn)物、N,N’-羰基二咪唑和銪離子化合物的摩爾比為(0.16～1.19)：1：(0.455～2.73)。進(jìn)一步優(yōu)選，松香化學(xué)改性產(chǎn)物、N,N’-羰基二咪唑和銪離子化合物的摩爾比為(0.16～1.01)：1：(0.87～1.35)。

為了兼顧配合物的應(yīng)該強(qiáng)度和壽命，反應(yīng)溫度為100～160℃，反應(yīng)時(shí)間為22～26小時(shí)。

作為本申請(qǐng)一種優(yōu)選的實(shí)施方案，上述松香基銪離子熒光配合物的制備方法為，將松香化學(xué)改性產(chǎn)物、N,N’-羰基二咪唑和六水合硝酸銪溶于甲醇中，在100～160℃密封條件下反應(yīng)22～26小時(shí)，然后自然冷至室溫后，離心、洗滌、烘干，得松香基銪離子熒光配合物。

為了提高產(chǎn)品得率，離心為在7500～8500rpm的轉(zhuǎn)速下、離心15～25min。