[發明專利]一種朱墨時序鑒別或輔助鑒別的質譜成像分析方法

有效

• 申請號: 202010079710.3
• 申請日: 2020-02-04
• 公開（公告）號: CN111678974B
• 公開（公告）日: 2023-08-15
• 發明（設計）人: 王蔚昕;羅志剛;再帕爾.阿不力孜;尹寶華;廉哲;賀玖明;張瑞萍;李志豪
• 申請（專利權）人: 公安部物證鑒定中心;中國醫學科學院藥物研究所
• 主分類號: G01N27/64
• 分類號: G01N27/64
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

1.一種鑒別或輔助鑒別印文與字跡先后順序的方法，包括：

1)制備可用于質譜成像的樣品；

2)對步驟1)所得樣品進行質譜成像，得到raw格式質譜數據文件；

3)將采集的raw格式質譜數據文件轉換為質譜像圖文件，在質譜像圖中根據展現的印文和字跡輪廓進行特征離子選擇，提取強度級別接近的印文獨有特征離子和字跡獨有特征離子，分別進行單獨圖像重構及交疊圖像重構，形成印文特征離子質譜像圖和字跡特征離子質譜像圖及其疊加質譜像圖，再按照如下步驟進行數據處理：

a)對總體質譜成像數據進行空白區域的背景離子扣除，然后設定像素點取樣范圍，在所述疊加質譜像圖中印文和字跡的交叉點中隨機選取若干個交叉點作為待推斷點，并在所述疊加質譜像圖中無交叉印文和字跡部位各選取若干個點作為標準點，分別記為標準點A系列和標準點B系列，并以不同顏色標記所述待推斷點和標準點，對同系列的標準點用同一顏色標記；

b)對所述待推斷點和標準點的全掃描質譜數據，設定0.001的質荷比容差和0.1～1％的離子過濾，選用自然對數變換的數據處理方式，采用無監督的PCA統計模式進行PCA聚類分析，若分析結果顯示若干待推斷點聚集，說明樣品不同部位交叉點主要物質成分及形成順序無明顯差異；

c)若樣品不同部位交叉點主要物質成分及形成順序無明顯差異，對所述待推斷點和標準點的全掃描質譜數據，設定0.001的質荷比容差和0.1～1％的離子過濾，選用自然對數變換的數據處理方式，利用統計學偏最小二乘法判別分析PLS-DA方法，采用有監督的分組模式，根據得分圖上所述待推斷點與所述標準點A和標準點B的聚類趨向性鑒別印文與字跡先后順序；

若所述待推斷點更趨向于所述標準點A或與所述標準點A有數據交疊，則推斷所述樣品為先簽字后蓋章；

若所述待推斷點更趨向于所述標準點B或與所述標準點B有數據交疊，則推斷所述樣品為先蓋章后簽字。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述步驟2)中，所用質譜成像方法為空氣動力輔助解析電噴霧離子化質譜成像方法；

所用噴霧溶劑為乙腈；

系統參數如下：

噴霧電壓為7000V；

傳輸管電壓為0V；

噴霧氣壓力為0.5MPa；

抽氣流速為40L/min；

噴霧溶劑流速為5μL/min；

X軸移動速率為0.2mm/s；

Y軸步長為0.2mm；

噴霧針與傳輸管距離為3mm；

噴霧針與樣品表面距離為4mm；

掃描模式為全掃描模式；

質量范圍m/z為100-1000；

極性為正；

最大注入時間為100ms；

AGC目標為5e6?for?Full?MS；

分辨率為70000；

毛細管溫度為350℃；

樣品掃描速率為0.2mm/s；

步進距離為0.2mm。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步驟3)中，將采集的raw格式質譜數據文件轉換為質譜像圖文件的步驟包括：

將采集的raw格式質譜數據文件轉換成cdf格式文件后，導入Massimage1.0軟件，生成質譜像圖文件。

4.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步驟3)數據處理所用軟件為MassImager1.0質譜成像數據處理軟件。

5.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步驟1)制備樣品的步驟包括：對擬進行印文和簽字先后順序鑒別的印文樣品提取后，固定于空白載玻片上，再置于質譜成像平臺上。

6.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步驟3)中，所述像素點取樣范圍為3×3；

在每個交叉點選取質譜數據的像素點平均為9個。

7.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述方法還包括：所述步驟3)步驟b)中，若所述樣品不同部位交叉點主要物質成分和/或形成順序存在明顯差異，則在所述疊加質譜像圖中印文和字跡的交叉點中選取其他若干個交叉點作為待推斷點，重復所述步驟a)和步驟b)，直至所述步驟b)分析結果顯示樣品不同部位交叉點主要物質成分和/或形成順序無明顯差異。