[發明專利]一種分離六氟丙烯中甲醇的方法

在審

• 申請號: 202010078883.3
• 申請日: 2020-02-03
• 公開（公告）號: CN113200814A
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發明（設計）人: 李宏躍;黃偉檳;徐克樹;唐德兵
• 申請（專利權）人: 中昊晨光化工研究院有限公司
• 主分類號: C07C17/383
• 分類號: C07C17/383;C07C17/389;C07C21/18
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 錢云

本發明提供一種分離六氟丙烯中甲醇的方法，所述包括以下步驟：將含甲醇的六氟丙烯進行精餾，直至甲醇含量低于10mg/L；將上步所得六氟丙烯進行物理吸附，吸附劑選自硅膠、活性炭、分子篩中的一種或多種，得到甲醇含量低于0.1mg/L的六氟丙烯。本發明采用精餾與物理吸附相結合的方法，能有效分離六氟丙烯中的甲醇，使甲醇含量低于0.1mg/L，滿足制藥等高要求行業的需求，提高了六氟丙烯的經濟價值，而且該方法相較于現有技術，無需采用劇毒試劑八氟異丁烯，提高了生產安全性。本發明的方法工業化實用性高，整套生產工藝可全封閉連續運行，整個流程可遠程自動控制，其自動化程度高、安全、節能、環保。

技術領域

本發明涉及氟化工領域，更具體地，涉及一種分離六氟丙烯中甲醇的方法。

背景技術

目前二氟一氯甲烷(F22)水蒸氣稀釋裂解制取四氟乙烯(C₂F₄)工業化生產技術已經非常成熟，在四氟乙烯生產過程中，六氟丙烯是隨之產出的一種副產物，為回收該副產物，現有技術中較成熟有效的方法是采用醇類物質吸收粗分離六氟丙烯和二氟一氯甲烷后，再采用精餾的方式對殘余二氟一氯甲烷進行多次分離。該方法在專利CN1872824A中有具體描述，通過蒸餾、萃取、精餾等步驟，使回收的二氟一氯甲烷的含量大于等于97.8％，六氟丙烯的質量可達到99.99％以上，但此方法回收的六氟丙烯仍含有一定含量的甲醇，使得六氟丙烯只能滿足普通有機氟聚合物的質量需求，難以達到制藥行業、氟橡膠等對六氟丙烯質量要求更高的客戶需求。同時，在精餾過程中，甲醇作為一種有毒殘液，需進一步進行環保處理，對工業化生產帶來了極大的安全、環保難題。

為解決甲醇對六氟丙烯質量的影響，專利CN107663144A公開了一種除去六氟丙烯中甲醇的方法，該方法將含微量甲醇的六氟丙烯與八氟異丁烯反應，得到六氟丙烯和八氟叔丁基甲基醚的混合物，然后將六氟丙烯和八氟叔丁基甲基醚混合物中的八氟叔丁基通過精餾去除，得到純凈的六氟丙烯。

但是，上述方法需要加入劇毒物質八氟異丁烯與含有甲醇的六氟丙烯進行反應，安全風險極大。

發明內容

針對現有技術存在的問題，本發明提供一種分離六氟丙烯中甲醇的方法。

本發明提供一種分離六氟丙烯中甲醇的方法，包括以下步驟：

(1)將含甲醇的六氟丙烯進行精餾，直至甲醇含量低于10mg/L；

(2)將步驟(1)所得六氟丙烯進行物理吸附，吸附劑選自硅膠、活性炭、分子篩中的一種或多種，得到甲醇含量低于0.1mg/L的六氟丙烯。

本發明采用精餾與物理吸附相結合的工藝能有效分離六氟丙烯中的甲醇，使甲醇含量低于0.1mg/L，滿足制藥等高要求行業的需求，提高了六氟丙烯的經濟價值，而且該方法相較于現有技術，無需采用劇毒試劑八氟異丁烯，提高了生產安全性。

進一步地，所述吸附劑優選為活性炭。

進一步地，步驟(1)中精餾前所述六氟丙烯中甲醇含量為20～100mg/L。

進一步地，步驟(1)中精餾時，精餾塔的塔頂壓力為0.4～0.5MPa，塔釜溫度為5～12℃，回流比為(15～20):1。

當塔釜溫度超過12℃，回流比低于15:1，塔頂會明顯出現含量較高的甲醇，導致后系統吸附設備很容易飽和，影響產品質量。因此塔釜溫度控制在5～12℃，回流比控制在(15～20):1效果更好。

進一步地，本發明中精餾塔為常規的精餾塔，塔內填料可以為絲網波紋填料、矩鞍環、鮑爾環等常規精餾塔填料，當選用絲網波紋填料時，其比表面積更大，精餾效果更好。

進一步地，所述精餾塔的高徑比為(150～200):1，進料量為20～60kg/h。