[發(fā)明專利]一種制備α-芳基羰基化合物的方法及產(chǎn)品

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010062704.7
• 申請日: 2020-01-20
• 公開（公告）號: CN113135869B
• 公開（公告）日: 2022-06-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李開笑;詹亞玲;李東陽;羅凡;田俊松;彭勃
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江師范大學(xué)
• 主分類號: C07D263/04
• 分類號: C07D263/04;C07D263/06;C07D401/06;C07C57/58
• 代理公司: 杭州知閑專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 33315
• 代理人: 黃燕

本發(fā)明公開了一種制備α?芳基羰基化合物的方法，包括：R¹取代二醋酸碘苯化合物經(jīng)過路易斯酸活化，然后與R²取代噁唑啉化合物在堿存在下反應(yīng)得到所述α?芳基羰基化合物；所述R¹選自H、一個或多個烷基、一個或多個鹵代烷基、烷氧羰基、鹵素或者上述原子組合形成的多取代；R²選自H、烷基、取代烷基，其中取代基選自環(huán)烷基、鹵素、烷氧基、雜環(huán)烷基、取代雜環(huán)烷基、芳基、氰基、芳氧基、羰基。該方法反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物易分離、操作簡單。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種制備α-芳基羰基化合物的新方法及產(chǎn)品。

背景技術(shù)

由于α-芳基羰基化合物的重要性，被廣泛的研究。目前是許多藥物活性分子合成的重要中間體。α-芳基羰基化合物主要用于醫(yī)藥領(lǐng)域中新藥的開發(fā).

含有α-芳基羰基片段的化合物在醫(yī)藥領(lǐng)域中具有重要的藥物活性和生理性。(J.Org.Chem.2001,66:3653；J.Med.Chem.1986,29:523；J.Am.Chem.Soc.1985,107:435；J.Am.Chem.Soc.1999,121:2147.)。

到目前為止，一些α-芳基羰基化合物的合成方法已經(jīng)被相繼報道。

環(huán)酮類化合物在金屬試劑的作用下可以與二芳基碘鎓鹽反應(yīng)制備α-芳基羰基化合物(Tetrahedron Lett.1997,38:5061；Organometallics 1997,16:3241.)。可是該類反應(yīng)需要當(dāng)量的金屬催化劑，而且使用了強堿，官能團(tuán)兼容性差。

羰基化合物和鹵代芳烴在金屬鈀，鎳或銅的催化下也可用于α-芳基羰基化合物的合成(Angew.Chem.Int.Ed.1997,36:1740；J.Am.Chem.Soc.1997,119:1110；J.Org.Chem.2007,72:5069；J.Chem.Soc.1929,1870.)。可是該類方法選擇性差，底物范圍窄，官能團(tuán)兼容性差。

通過芳基亞砜和1，3-二羰基化合物或者腈類化合物的[3,3]遷移重排反應(yīng)也可用于α-芳基羰基化合物的合成(J.Am.Chem.Soc.2011,133:8510；J.Am.Chem.Soc.2017,139:4211)。但是該類方法底物特殊，而且反應(yīng)對水分很敏感。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，本發(fā)明提供了一種制備α-芳基羰基化合物的新方法，具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)物易分離、操作簡單等優(yōu)點。

一種制備α-芳基羰基化合物的方法，包括：R¹取代二醋酸碘苯化合物經(jīng)過路易斯酸活化，然后與R²取代噁唑啉化合物在堿存在下反應(yīng)得到所述α-芳基羰基化合物；

所述R¹選自H、一個或多個烷基、一個或多個鹵代烷基、烷氧羰基、鹵素或者上述原子組合形成的多取代；R²選自H、烷基、取代烷基，其中取代基選自環(huán)烷基、鹵素、烷氧基、雜環(huán)烷基、取代雜環(huán)烷基、芳基、氰基、芳氧基、羰基。

本發(fā)明提供了制備α-芳基羰基化合物的新方法，其采用在有機(jī)溶劑存在下通過二醋酸碘苯和噁唑啉的[3,3]遷移重排反應(yīng)合成α-芳基羰基化合物。

作為優(yōu)選，所述R¹選自H、一個或多個C1～C3烷基、一個或多個鹵代C1～C3烷基、C1～C3烷氧羰基、鹵素或者上述原子組合形成的多取代；R²選自H、C1～C10烷基、取代C1～C10烷基，其中取代基選自環(huán)己基、鹵素、C1～C3烷氧基、哌啶基、取代哌啶基、苯基、鹵素取代苯基、氰基、苯氧基、鹵素取代苯氧基、苯乙烯取代羰基、噻吩取代羰基。