[發明專利]一種不對稱取代的蒽基衍生物及其制備與應用

有效

• 申請號: 202010058595.1
• 申請日: 2020-01-17
• 公開（公告）號: CN111205323B
• 公開（公告）日: 2021-09-21
• 發明（設計）人: 朱旭輝;王林葉;陳玲玲;彭俊彪;曹鏞
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07F9/6521
• 分類號: C07F9/6521;H01L51/50;H01L51/54
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 陳智英

1.一種有機電子傳輸材料，其特征在于：包括不對稱取代的蒽基衍生物中的一種以上；所述不對稱取代的蒽基衍生物，為以下化合物1或化合物2中的一種：

2.根據權利要求1所述有機電子傳輸材料的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

(1)在正丁基鋰的作用下，將二苯基氯化膦與二鹵代苯反應，后續處理，獲得未氧化的含溴的中間產物；所述二鹵代苯為1,4-二溴苯、1-溴-4-碘苯或1,3-二溴苯、1-溴-3-碘苯；

所述未氧化的含溴中間產物的結構為

(2)以步驟(1)所得的未氧化的含溴中間產物，通過雙氧水的氧化作用、后續處理，得到氧化的含溴中間產物；

所述氧化的含溴中間產物的結構式為

(3)以步驟(2)所得的氧化的含溴中間產物，在鈀催化劑的作用下，與雙戊酰二硼反應，后續處理，得到含有硼酸酯的中間產物；

所述含有硼酸酯的中間產物的結構為

(4)以步驟(3)所得的含硼酸酯的中間產物，通過鈀催化劑的作用，與9-溴蒽進行偶聯反應，后續處理，得到含蒽的中間產物：

所述含蒽的中間產物的結構為

(5)以步驟(4)所得的含蒽的中間產物與N-溴代琥珀酰亞胺發生溴化反應，后續處理，得到含蒽的溴化物：

所述含蒽的溴化物的結構為

(6)以步驟(5)所得的含蒽的溴化物，在鈀催化劑的作用下，與2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環戊烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪發生Suzuki偶聯反應，后續處理，得到不對稱取代的蒽基衍生物p-POTRZDPA即化合物1或m-POTRZDPO即化合物2。

3.根據權利要求2所述有機電子傳輸材料的制備方法，其特征在于：步驟(1)中所述反應的溫度為室溫，反應的時間為8～16h；二鹵代苯、正丁基鋰與二苯基氯化膦的摩爾比為1：(1.1～1.3)：(1.3～1.5)；所述反應的介質為有機溶劑；

步驟(2)中所述氧化的溫度為室溫，氧化的時間10～12h；所述氧化的反應介質為有機溶劑；

步驟(3)中所述反應溫度為70～80℃，反應時間3～4h；所述鈀催化劑為雙(三苯基膦)二氯化鈀；所述氧化的含溴中間產物與雙戊酰二硼、鈀催化劑的摩爾比為1：(1.3～1.5)：(0.01～0.03)；所述反應的介質為有機溶劑；所述反應體系還包括堿性化合物；

步驟(4)中所述反應溫度為80～90℃，反應時間10～12h；所述鈀催化劑為四(三苯基膦)鈀；所述含硼酸酯的中間產物與9-溴蒽、鈀催化劑的摩爾比為1：(1.2～1.3)：(0.01～0.03)；所述反應的介質為有機溶劑；所述反應的體系還包括相轉移劑及堿性水溶液，所述相轉移劑為乙醇；

步驟(5)中所述反應的溫度為50～60℃，反應時間5～7h；所述含蒽的中間產物與N-溴代琥珀酰亞胺的摩爾比為1：(1.1～1.3)；所述反應以有機溶劑為反應介質；

步驟(6)中所述反應的溫度為80～90℃，反應的時間10～12h；所述步驟(5)中含蒽溴化物與2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環戊烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪的摩爾比為1：(1.1～1.3)；所述Suzuki偶聯反應在催化體系中進行，催化體系包括鈀催化劑、相轉移劑及堿性水溶液；反應所述鈀催化劑為四(三苯基膦)鈀；所述含蒽的溴化物與鈀催化劑的摩爾比為1：(0.01～0.03)；所述相轉移劑為乙醇；所述反應介質為有機溶劑。

4.根據權利要求1所述有機電子傳輸材料在有機電致發光器件中的應用。

5.根據權利要求4所述的應用，其特征在于：所述有機電致發光器件為有機磷光器件和/或發光二極管。

6.一種n型摻雜電子傳輸層，其特征在于：是通過摻雜劑對有機電子傳輸材料進行n型摻雜得到；所述有機電子傳輸材料如權利要求1所定義。

7.根據權利要求6所述n型摻雜電子傳輸層，其特征在于：所述摻雜劑為8-羥基喹啉鋰配合物。