[發明專利]一種銀催化制備2-苯基-5-苯基-5-甲硫氰基-4,5-二氫噻唑類化合物的方法

在審

• 申請號: 202010057587.5
• 申請日: 2020-01-17
• 公開（公告）號: CN111138378A
• 公開（公告）日: 2020-05-12
• 發明（設計）人: 徐潤生
• 申請（專利權）人: 浙江農林大學暨陽學院
• 主分類號: C07D279/06
• 分類號: C07D279/06
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 劉元慧

1.一種銀催化制備式(Ⅳ)所示的2-苯基-5-苯基-5-甲硫氰基-4,5-二氫噻唑類化合物的方法，其特征在于制備方法為：式(Ⅰ)所示的N-甲基苯甲胺類化合物、式(Ⅱ)所示的苯甲硫酚類化合物和式(III)所示的硫氰基乙酸類化合物在有機溶劑為介質，在過渡金屬碳酸鹽為催化劑，在碳酸鈉為堿的促進下充分反應，制得目標產物，所述反應物通過后處理制得2-苯基-5-苯基-5-甲硫氰基-4,5-二氫噻唑類化合物；所述過渡金屬碳酸鹽催化劑為20mol％當量的碳酸銀，所述的有機溶劑為乙腈(CH₃CN)；

反應式中，R¹選自下列之一：氫、鹵素、甲基、異丙基、甲氧基；R²選自下列之一：氫、甲基、甲氧基。

2.根據權利要求1所述的一種銀催化制備2-苯基-5-苯基-5-甲硫氰基-4,5-二氫噻唑類化合物的方法，其特征在于所述N-甲基苯甲胺類化合物：苯甲硫酚類化合物：乙腈溶劑的比例為3mmol：3mmol：10mL。

3.根據權利要求1所述的一種銀催化制備2-苯基-5-苯基-5-甲硫氰基-4,5-二氫噻唑類化合物的方法，其特征在于所述N-甲基苯甲胺類化合物：苯甲硫酚類化合物：硫氰基乙酸類化合物的比例為3mmol：3mmol：4.5mmol。

4.根據權利要求1所述的一種銀催化制備2-苯基-5-苯基-5-甲硫氰基-4,5-二氫噻唑類化合物的方法，其特征在于所述N-甲基苯甲胺類化合物：苯甲硫酚類化合物：碳酸銀的比例為3mmol：3mmol：0.6mmol。

5.根據權利要求1所述的一種銀催化制備2-苯基-5-苯基-5-甲硫氰基-4,5-二氫噻唑類化合物的方法，其特征在于所述N-甲基苯甲胺類化合物：苯甲硫酚類化合物：硫氰基乙酸類化合物的當量比為1:1:1.2-1:1:1.5。

6.根據權利要求1所述的一種銀催化制備2-苯基-5-苯基-5-甲硫氰基-4,5-二氫噻唑類化合物的方法，其特征在于所述反應溫度為90℃，反應時間為10小時。

7.根據權利要求1所述的一種銀催化制備2-苯基-5-苯基-5-甲硫氰基-4,5-二氫噻唑類化合物的方法，其特征在于所述后處理的具體方法由以下步驟組成：

1)萃取：反應物常溫冷卻至室溫后，往反應物中添加10mL飽和氯化鈉水溶液，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次10mL，萃取液合并；

2)濃縮：將萃取液用無水硫酸鈉干燥，旋轉蒸發儀旋干，得濃縮物；

3)將濃縮物用柱層析硅膠吸附，加入到200-300目的層析硅膠柱中，以正己烷：乙酸乙酯按一定的比例快速柱層析，洗脫液合并，旋轉蒸發儀旋干，油泵抽得產物2-苯基-5-苯基-5-甲硫氰基-4,5-二氫噻唑類化合物。

8.根據權利要求7所述的一種銀催化制備2-苯基-5-苯基-5-甲硫氰基-4,5-二氫噻唑類化合物的方法，其特征在于步驟2)中干燥時間為2小時。

9.根據權利要求7所述的一種銀催化制備2-苯基-5-苯基-5-甲硫氰基-4,5-二氫噻唑類化合物的方法，其特征在于步驟3)中正己烷和乙酸乙酯的比例為3:1-2:1。