[發(fā)明專(zhuān)利]催化氮雜環(huán)化合物的硼氫化和硅氫化反應(yīng)的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010048986.5
• 申請(qǐng)日: 2020-01-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111187287B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-06-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 袁丹;王新新
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 蘇州大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07F3/06
• 分類(lèi)號(hào): C07F3/06;B01J31/22;C07F5/02;C07F7/10
• 代理公司: 蘇州市中南偉業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 32257
• 代理人: 王玉仙

本發(fā)明涉及一種催化氮雜環(huán)化合物的硼氫化和硅氫化反應(yīng)的方法。本發(fā)明公開(kāi)了一種式(1)或式(2)所示的金屬鋅配合物，并公開(kāi)了式(1)或式(2)所示的金屬鋅配合物在催化氮雜環(huán)化合物的硼氫化或硅氫化反應(yīng)中的應(yīng)用。本發(fā)明提供了一種催化氮雜環(huán)化合物選擇性生成1,2?加成硼氫化或硅氫化產(chǎn)物的方法，操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，且底物適用性廣。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，尤其涉及一種催化氮雜環(huán)化合物的硼氫化和硅氫化反應(yīng)的方法。

背景技術(shù)

二氫喹啉類(lèi)衍生物不僅是一類(lèi)非常重要的有機(jī)合成中間體，還因其具有抗炎、抗腫瘤等生物藥理活性而被廣泛應(yīng)用于藥物合成。由于其眾多的生物藥理活性，這類(lèi)化合物的合成成為該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。

通常，制備二氫喹啉有以下兩種方法：(1)使用堿金屬或金屬氫化物催化；(2)直接氫化。但是常規(guī)的制備方法存在一些問(wèn)題，例如過(guò)度還原，反應(yīng)條件苛刻，底物范圍窄以及1,2-和1,4-加成產(chǎn)物難以分離。

因此，合成高效的金屬催化劑催化喹啉類(lèi)衍生物的硼氫化和硅氫化反應(yīng)具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供一種催化氮雜環(huán)化合物的硼氫化和硅氫化反應(yīng)的方法，本發(fā)明公開(kāi)了一種金屬鋅配合物，采用其催化氮雜環(huán)化合物與硼烷或硅烷反應(yīng)，可選擇性生成1,2-加成硼氫化或硅氫化產(chǎn)物，操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，且底物適用性廣。

本發(fā)明的第一個(gè)目的是公開(kāi)一種金屬鋅配合物，其結(jié)構(gòu)式如式(1)或式(2)所示：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇和R₈分別獨(dú)立地選自C₁-C₄烷基或鹵素。

進(jìn)一步地，C₁-C₄烷基為甲基、乙基、異丙基或叔丁基；鹵素為氯或溴。

優(yōu)選地，式(1)所示的金屬鋅配合物中，R₁、R₂、R₃和R₄均為叔丁基，即其結(jié)構(gòu)式如下：

優(yōu)選地，式(2)所示的金屬鋅配合物中，R₅、R₆、R₇和R₈均為叔丁基，即其結(jié)構(gòu)式如下：

式(1)或式(2)所示的金屬鋅配合物的制備方法和路線(xiàn)分別如下：

將式(3)或式(4)所示的配體和ZnEt₂在有機(jī)溶劑中于30℃下反應(yīng)，反應(yīng)完全后在0℃下放置直至析出無(wú)色透明晶體，分別得到式(1)或式(2)所示的金屬鋅配合物；

本發(fā)明的第二個(gè)目的是公開(kāi)式(1)或式(2)所示的金屬鋅配合物在催化氮雜環(huán)化合物的硼氫化或硅氫化反應(yīng)中的應(yīng)用；其中硼氫化反應(yīng)的硼氫化試劑為頻哪醇硼烷，硅氫化反應(yīng)的硅氫化試劑為苯硅烷。

進(jìn)一步地，氮雜環(huán)化合物含有1-2個(gè)氮雜環(huán)。

進(jìn)一步地，氮雜環(huán)化合物中含有4-13個(gè)碳原子；氮雜環(huán)化合物為喹啉類(lèi)化合物及其衍生物、嘧啶類(lèi)化合物及其衍生物、菲啶類(lèi)化合物及其衍生物、喹唑啉類(lèi)化合物及其衍生物、苯并咪唑類(lèi)化合物中的一種或幾種。

進(jìn)一步地，氮雜環(huán)化合物為喹啉、甲基喹啉、甲氧基喹啉、鹵代喹啉、吖啶、異喹啉、甲基異喹啉、嘧啶、吡嗪、菲啶、喹唑啉或N-甲基苯并咪唑。