[發(fā)明專利]一種高羧基含量氧化淀粉的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010042055.4
• 申請日: 2020-01-15
• 公開（公告）號: CN111100214B
• 公開（公告）日: 2022-03-01
• 發(fā)明（設計）人: 李福甲;李云政;萬玉青
• 申請（專利權）人: 安徽雪郎生物科技股份有限公司
• 主分類號: C08B31/18
• 分類號: C08B31/18
• 代理公司: 北京兆君聯(lián)合知識產權代理事務所(普通合伙) 11333
• 代理人: 劉俊玲

1.一種制備高羧基含量氧化淀粉的方法，包括：

a.在20-35℃的水基淀粉懸浮液中加入復合氧化催化劑，控制懸浮液pH為8-9，向懸浮液中通入臭氧，將淀粉中的伯羥基全部氧化；所述的復合氧化催化劑含有TS-1分子篩和磷鉬酸，并通過如下方法制備：20%的磷鉬酸水溶液與TS-1分子篩以4~8:1的質量比混合后，40-60℃下攪拌3-5小時，真空干燥后280℃-380℃煅燒2-3小時；

b.將a所得氧化后懸浮液去除復合氧化催化劑后，再經醇析、過濾、干燥得到羧基含量高于20%且羰基含量低于8%的氧化淀粉。

2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：a所述的復合氧化催化劑的TS-1分子篩硅鈦比為30~80。

3.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的煅燒是把所述干燥后的復合氧化催化劑放在馬弗爐中280℃燒1小時，再在360-380℃燒2小時，期間每隔15分鐘翻一次。

4.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：a所述的復合氧化催化劑量是所述水基淀粉懸浮液中淀粉質量的1-5%。

5.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：a所述的水基淀粉懸浮液是由水和玉米淀粉以1-3:1的質量比攪拌混合得到的。

6.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：a所述的通入臭氧是間隔通氣方法，即每通氣1 h停止10-15分鐘，且氣體流量為2-10mL／s。

7.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：回收步驟b從所述氧化后懸浮液中去除的復合氧化催化劑，干燥后280℃-380℃煅燒2-3小時，得到再生的復合氧化催化劑，循環(huán)用于步驟a；所述回收和循環(huán)用于步驟a至少4次。

8.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：具體步驟如下：

（1）在水溶液中，打開攪拌，緩慢加入玉米淀粉，形成淀粉懸浮液，升溫到20-35℃溫度；

（2）在淀粉懸浮液中，按照（1）中玉米淀粉質量的1-5%加入復合氧化催化劑，使其懸浮在淀粉的懸浮液里；

復合氧化催化劑中成分有TS-1分子篩和磷鉬酸，其中TS-1分子篩的硅鈦比為30~80；復合氧化催化劑的制備方法是，在20%磷鉬酸水溶液中加入TS-1分子篩，20%磷鉬酸水溶液與TS-1分子篩重量比=4~8:1,保持溫度50℃，攪拌5小時，在150℃真空干燥4h, 再放在馬弗爐中280℃燒一小時，360-380℃燒兩小時，每隔十五分鐘翻一次，得復合氧化催化劑；

（3）保持8-9的pH值范圍，采取間斷式通氣的方式向懸浮液中通入臭氧，即每通氣1 h停止10-15分鐘，且氣體流量為2-10mL／s；跟蹤監(jiān)測，直到淀粉的伯羥基全部氧化停止通氣得到氧化淀粉溶液；

（4）過濾去除（3）得到的氧化淀粉溶液中的復合氧化催化劑，得到氧化淀粉清液；

（5）在（4）所得氧化淀粉清液中加入乙醇，醇析，過濾，減壓干燥，得氧化淀粉；

（6）將（4）過濾得到的復合氧化催化劑放在馬弗爐中280℃燒一小時，360-380℃燒兩小時，每隔十五分鐘翻一次，得到再生的復合氧化催化劑；

（7）將（6）再生的復合氧化催化劑返回（2）中加入淀粉懸浮液中，重復（2）-（7）的過程4次。