[發(fā)明專利]咔唑衍生物及其制備方法、鹵化亞銅納米簇合物及其制備方法、應(yīng)用和器件有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 202010042037.6 | 申請日： | 2020-01-15 |
| 公開（公告）號： | CN111233924B | 公開（公告）日： | 2022-02-18 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 柳利;陳翔 | 申請（專利權(quán)）人： | 湖北大學(xué) |
| 主分類號： | C07F9/572 | 分類號： | C07F9/572;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/54 |
| 代理公司： | 北京輕創(chuàng)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11212 | 代理人： | 陳熙 |
| 地址： | 430062 湖北*** | 國省代碼： | 湖北;42 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 衍生物 及其 制備 方法 鹵化 納米 簇合物 應(yīng)用 器件 | ||
本發(fā)明屬于銅納米簇合物技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種咔唑衍生物及其制備方法、鹵化亞銅納米簇合物及其制備方法、應(yīng)用和器件。本發(fā)明所提供的含有9?甲基?3?二苯基膦基咔唑的四核碘化亞銅納米簇合物Cu4I4(mppc)4(mppc＝9?甲基?3?二苯基膦基咔唑)中，4個銅原子與4個碘原子形成Cu4I4立方烷結(jié)構(gòu)。在室溫下簇合物粉末發(fā)黃橙光，其最大發(fā)射波長為611nm，壽命為微秒級(τ＝3.2μs),絕對量子效率Φ＝0.06，室溫下為TADF，發(fā)光主要來源于MLCT、XLCT，具有很好的熱穩(wěn)定性，并在有機溶劑中具有很好的溶解性，可應(yīng)用于溶液法組裝OLED器件。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于銅納米簇合物技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種咔唑衍生物及其制備方法、鹵化亞銅納米簇合物及其制備方法、應(yīng)用和器件。
背景技術(shù)
亞銅配合物因價格低、環(huán)境友好、高亮度及發(fā)光性容易調(diào)控等優(yōu)勢備受關(guān)注。尤其是小的單線態(tài)與三線態(tài)能級差有利于俘獲三線態(tài)激子導(dǎo)致的熱激活延遲熒光，可應(yīng)用于高效有機發(fā)光二極管中。
亞銅配合物中銅通常具有四面體構(gòu)型，由于激發(fā)后構(gòu)型彎曲導(dǎo)致的無輻射衰減使量子效率較低。解決這個問題的方法，一是采用三配位平面構(gòu)型的結(jié)構(gòu)或二配位直線型構(gòu)型，可以減少構(gòu)型改變導(dǎo)致的無輻射衰減。另一個辦法是采用位阻大或橋連配體，減少構(gòu)型的改變。
相比單核和雙核亞銅配合物，具有三核及以上的納米簇具有剛性結(jié)構(gòu)好的優(yōu)勢，因此具有好的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性。但是，目前報道的具有Cu4I4簇合物的亞銅配合物用于OLED的很少。困難之一是簇合物溶解性不好導(dǎo)致無法組裝器件。
發(fā)明內(nèi)容
為解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種鹵化亞銅納米簇合物及其制備方法、應(yīng)用和器件。
本發(fā)明所提供的技術(shù)方案如下：
一種咔唑衍生物，結(jié)構(gòu)式如下：
上述技術(shù)方案所提供的咔唑衍生物是一個具有剛性結(jié)構(gòu)、大的能級差的高效熒光材料，其具有良好的空穴傳輸能力，在LED器件的發(fā)光層與陽極之間可以平衡電荷。剛性結(jié)構(gòu)可以避免激發(fā)態(tài)構(gòu)型的改變，提高鹵化亞銅配合物的量子效率。
本發(fā)明還提供了咔唑衍生物的制備方法，方法如下：
反應(yīng)溫度為-80～-75℃。
基于上述方法可以簡單、安全的制備得到本發(fā)明所提供的咔唑衍生物。
本發(fā)明還提供了一種鹵化亞銅納米簇合物，結(jié)構(gòu)式如下：
本發(fā)明所提供的上述含有9-甲基-3-二苯基膦基咔唑的四核碘化亞銅納米簇合物Cu4I4(mppc)4(mppc＝9-甲基-3-二苯基膦基咔唑)中，4個銅原子與4個碘原子形成Cu4I4立方烷結(jié)構(gòu)。在室溫下簇合物粉末發(fā)黃橙光，最大發(fā)射波長為611nm，壽命為微秒級(τ＝3.2μs),絕對量子效率Φ＝0.06，配合物具有小的S1–T1能級差，表明室溫下發(fā)光為熱激活延遲熒光，發(fā)光主要來源于MLCT、XLCT，具有很好的熱穩(wěn)定性和很好的溶解性。
就溶解度而言，配合物在普通的有機溶劑中都有較好的溶解性，其中，在氯苯中溶解度最大，在乙腈、丙酮、二氯甲烷、甲苯及強極性溶劑DMSO和DMF中都有較好的溶解性。
該配合物在有機溶劑中具有良好的溶解性，可應(yīng)用于溶液法組裝OLED器件。
就熱穩(wěn)定性而言，配合物在氮氣氣氛下的起始分解溫度為320℃。
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