[發(fā)明專(zhuān)利]一種合成革用水性聚氨酯的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010036103.9
• 申請(qǐng)日: 2020-01-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111138628B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-03-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 高宏飛;史艷麗;王浩宇;楊鑫
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 江蘇鐘山化工有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08G18/75
• 分類(lèi)號(hào): C08G18/75;C08G18/66;C08G18/48;C08G18/34;C08J5/18;C08G65/28;C08G65/331;C08G65/337;C08L75/08
• 代理公司: 南京匯盛專(zhuān)利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 32238
• 代理人: 袁靜

1.一種合成革用水性聚氨酯的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

將5～10質(zhì)量份側(cè)鏈型聚醚二元醇與45～50質(zhì)量份聚丙二醇在N₂保護(hù)下脫水，冷卻至常溫加入30～35質(zhì)量份異佛爾酮二異氰酸酯，滴加0.2～0.4質(zhì)量份二丁基錫月桂酸酯，升溫至70～90℃，反應(yīng)1～3h后加入2～4質(zhì)量份二羥甲基丙酸，反應(yīng)1～3h后，得到預(yù)聚體；將所述預(yù)聚體溫度降至50℃以下后，加入2～3質(zhì)量份三乙胺，在攪拌條件下加入去離子水，得到水性聚氨酯乳液；

所述側(cè)鏈型聚醚二元醇的結(jié)構(gòu)式如下：

（），

其中，R為甲基、酯基或烯丙基，n≤40。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述合成革用水性聚氨酯的制備方法，其特征在于所述水性聚氨酯乳液倒入玻璃模版中，水平放置，室溫下風(fēng)干，成膜后取出，干燥。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述制備方法，其特征在于所述側(cè)鏈型聚醚二元醇采用如下方法制備：

（1）三羥甲基丙烷與醛或酮在催化劑的作用下發(fā)生縮合反應(yīng)得到中間體，所述中間體的結(jié)構(gòu)式如下：

（），

其中R₁，R₂分別選自H、C₁~C₄烷基中的一種；

（2）對(duì)所述中間體進(jìn)行聚合環(huán)氧化物反應(yīng)得到單官聚醚，所述單官聚醚的結(jié)構(gòu)式如下：

（II），

其中R₁，R₂分別選自H、C₁~C₄烷基中的一種，n≤40；

（3）對(duì)所述單官聚醚進(jìn)行封端反應(yīng)得到封端聚醚，所述封端聚醚的結(jié)構(gòu)式如下：

（），

其中R₁、R₂分別選自H、C₁~C₄烷基中的一種，n≤40，R為甲基、酯基或烯丙基；

（4）將所述封端聚醚與三羥甲基丙烷水解，蒸餾分離后，得到所述側(cè)鏈型聚醚二元醇。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述制備方法，其特征在于步驟（1）中三羥甲基丙烷與丙酮在催化劑作用下進(jìn)行縮酮反應(yīng)，反應(yīng)溫度為40～60℃，反應(yīng)時(shí)間為5～10h，丙酮與三羥甲基丙烷的摩爾比為1～6：1；所述催化劑為磷酸、硫酸、對(duì)甲苯磺酸或強(qiáng)酸性樹(shù)脂，所述催化劑用量為三羥甲基丙烷和丙酮總質(zhì)量的0.1～5%。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述制備方法，其特征在于步驟（2）中所述中間體與環(huán)氧丙烷在催化劑作用下，于100～130℃下反應(yīng)5～10h，反應(yīng)壓力≤0.3MPa。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述制備方法，其特征在于步驟（2）中所述環(huán)氧丙烷與中間體的摩爾比為1～40：1，所述催化劑為氫氧化鉀或甲醇鉀，所述催化劑的用量為所述中間體和環(huán)氧丙烷總質(zhì)量的0.1～0.5%。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述制備方法，其特征在于步驟（3）中所述單官聚醚先與堿在真空度為0.8～0.98MPa下，于30～120℃反應(yīng)1～4h，然后再加入醚化封端劑，在30～120℃反應(yīng)4～10h，得到所述封端聚醚。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述制備方法，其特征在于步驟（3）中所述堿為氫氧化鈉、甲醇鈉或其混合物，堿與單官聚醚（）的摩爾比為1～4：1；醚化封端劑為氯甲烷或氯丙烯，醚化封端劑與單官聚醚的摩爾比為1～4：1。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述制備方法，其特征在于步驟（4）中水解反應(yīng)包括如下步驟：在酸性及維持真空狀態(tài)下，所述封端聚醚與三羥甲基丙烷在140～160℃水解。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述制備方法，其特征在于步驟（4）中蒸餾分離所述中間體及多余的三羥甲基丙烷。