[發明專利]一種氧化鎢水合物單顆粒拉曼基底制備方法及其應用

有效

• 申請號: 202010030341.9
• 申請日: 2020-01-13
• 公開（公告）號: CN111204810B
• 公開（公告）日: 2022-08-30
• 發明（設計）人: 謝杭清;徐時清;白功勛;楊曉磊
• 申請（專利權）人: 中國計量大學
• 主分類號: C01G41/02
• 分類號: C01G41/02;G01N21/65
• 代理公司: 南京瑞弘專利商標事務所(普通合伙) 32249
• 代理人: 施利江

本發明公開了一種氧化鎢水合物單顆粒拉曼基底制備方法，具體包括如下步驟：(1)將泡沫鎳清洗再干燥待用；(2)將五水鎢酸銨、六次甲基四胺粉末、超純水，按照份數1：1：830混合成混合溶液待用；(3)將步驟(2)中的混合溶液倒入聚四氟乙烯內膽中，(4)將經過步驟(1)處理的泡沫鎳投入聚四氟乙烯內膽中；然后封蓋插入高壓水熱釜；再將高壓水熱釜放置于鼓風干燥箱內，以5℃/min的速率升溫至105℃，在105℃至少保持12小時，讓泡沫鎳表面生長亞毫米級氧化鎢水合物；清洗泡沫鎳去雜；(5)再使用超聲讓步驟(4)中的氧化鎢水合物單顆粒與泡沫鎳脫離；干燥而得到氧化鎢水合物單顆粒。本顆粒主要用于細胞色素C等分子的比率檢測。

技術領域

本發明涉及拉曼檢測領域，具體涉及一種氧化鎢水合物單顆粒拉曼基底制備方法及其應用。

背景技術

隨著微納結構制造技術的發展，拉曼信號被用于各個領域化學物質的檢測。拉曼基底通過表面增強拉曼(SERS)效應可以將待測分子的拉曼信號進行放大，實現高靈敏檢測。

其中，金和銀等貴金屬納米顆粒的增強因子(EF)可以達到10¹⁴-10¹⁵量級，用于化學物質檢測可以達到單分子水平。雖然貴金屬納米顆粒具有非常強的SERS效應，但是貴金屬納米顆粒以集體效應作為拉曼基底使用，而貴金屬納米顆粒每次納米顆粒的形狀、尺寸、排列方式都不能保持絕對的一致性，而貴金屬納米顆粒的形狀、大小和間距變化對SERS效應的EF影響非常大，所以SERS檢測信號的穩定性和重復性問題一直被詬病，這在很大程度上制約了它的發展。

再有就是半導體基底通過界面電荷轉移過程產生SERS效應，EF可以達到10⁵-10⁶量級。但是半導體基底通常需要通過孔洞、空位、異質結等特殊的復雜結構設計才能實現SERS效應；整體制造復雜成本高，同樣不利于工業推廣。

綜上，探索可靠、穩定、均勻、成本低的SERS基底是實現拉曼檢測應用追求的共同目標。

發明內容

本發明的目的是提供一種氧化鎢水合物單顆粒拉曼基底制備方法，可以解決上述技術問題中的一個或是多個。

為了達到上述目的，本發明提出的技術方案如下：

一種氧化鎢水合物單顆粒拉曼基底制備方法，具體包括如下步驟：

(1)將泡沫鎳浸入1mol/L鹽酸溶液清洗，去除表面粘附的油污，再用超純水和乙醇反復清洗之后將泡沫鎳取出放置于表面皿，在至少80℃的真空干燥箱中干燥；

(2)制備含鎢混合液：所述含鎢混合液包括五水鎢酸銨粉末、六次甲基四胺粉末、超純水；所述五水鎢酸銨粉末、六次甲基四胺粉末、超純水按照物質的量份數1：1：830混合為無明顯沉淀的混合分散液待用；

(3)將步驟(2)中的混合分散液倒入聚四氟乙烯內膽中，將經過步驟(1)處理的泡沫鎳投入聚四氟乙烯內膽中；然后封蓋插入高壓水熱釜；再將高壓水熱釜放置于鼓風干燥箱內，以5℃/min的速率升溫至105℃，在105℃至少保持12小時，讓泡沫鎳表面生長亞毫米級氧化鎢水合物；

(4)用去離子水和乙醇反復清洗泡沫鎳表面，去雜質；

(5)再使用超聲讓步驟(4)中的氧化鎢水合物單顆粒與泡沫鎳脫離；之后在不低于40℃真空干燥箱中充分干燥而得到氧化鎢水合物單顆粒。

優選的，含鎢混合液還包括尿素粉末，所述尿素粉末與五水鎢酸銨的物質的量份數比是1:2。

優選的，步驟(1)中的清洗時間為10-20min。

根據上述所述的氧化鎢水合物單顆粒拉曼基底的應用，利用氧化鎢水合物單顆粒自身的拉曼信號作為參比用于蛋白質細胞色素C(Cyt C)的比率檢測。