[發(fā)明專利]一種具有圓偏振發(fā)光性質(zhì)的手性發(fā)光液晶聚合物及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010029108.9
• 申請日: 2020-01-12
• 公開（公告）號: CN111154499A
• 公開（公告）日: 2020-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 袁勇杰;張海良;陳友德;盧鵬
• 申請（專利權(quán)）人: 湘潭大學(xué)
• 主分類號: C09K19/38
• 分類號: C09K19/38;C09K19/40;C09K11/06;C08F120/36;C08F283/12;C08F220/36
• 代理公司: 湘潭市匯智專利事務(wù)所(普通合伙) 43108
• 代理人: 冷玉萍

1.一種具有圓偏振發(fā)光性質(zhì)的手性發(fā)光液晶聚合物，其特征在于，所述的聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式選自(Ⅰ)或(Ⅱ)：

其中，E為側(cè)基；m₁和m₂代表相應(yīng)亞甲基的數(shù)目；M為發(fā)光液晶基元；L為連接基團(tuán)；a、b獨(dú)立取值為1或0，代表對應(yīng)組成部分的有無，且只有當(dāng)m₁取值為0時(shí)，a才能取0，只有當(dāng)m₂取值為0時(shí)，b才能取0。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有圓偏振發(fā)光性質(zhì)的手性發(fā)光液晶聚合物，其特征在于，所述的側(cè)基獨(dú)立地選自氫或甲基。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有圓偏振發(fā)光性質(zhì)的手性發(fā)光液晶聚合物，其特征在于，0≤m₁≤18，0≤m₂≤18，且m₁和m₂取整數(shù)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有圓偏振發(fā)光性質(zhì)的手性發(fā)光液晶聚合物，其特征在于，所述的發(fā)光液晶基元M選自式(III)中6種結(jié)構(gòu)的一種：

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有圓偏振發(fā)光性質(zhì)的手性發(fā)光液晶聚合物，其特征在于，所述的連接基團(tuán)L選自式(IV)中3種結(jié)構(gòu)的一種：

6.權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的具有圓偏振發(fā)光性質(zhì)的手性發(fā)光液晶聚合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(一)單體的合成

(1)苯或聯(lián)苯甲醛衍生物的合成

將4-羥基苯甲醛或4-羥基聯(lián)苯甲醛與溴醇加入到反應(yīng)器中，再向反應(yīng)器中加入有機(jī)溶劑和無機(jī)堿性化合物進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)完成后將反應(yīng)液趁熱抽濾除去無機(jī)堿得到粗產(chǎn)物濾液，濾液經(jīng)濃縮后用乙酸乙酯和石油醚混合溶劑作為洗脫劑過柱分離，收集目標(biāo)組分，旋蒸后得到純產(chǎn)物；

(2)苯或聯(lián)苯乙腈衍生物的合成

將4-羥基苯乙腈或4-羥基聯(lián)苯乙腈與二鹵代烷加入到反應(yīng)器中，再依次加入有機(jī)溶劑和無機(jī)堿性化合物進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后抽濾除去無機(jī)堿性化合物，用有機(jī)溶劑洗滌濾餅，濾液經(jīng)濃縮后用二氯甲烷和石油醚混合溶劑為洗脫劑過柱分離，收集目標(biāo)組液，旋干，真空干燥得純產(chǎn)物；

(3)氰基二苯乙烯衍生物的合成

將步驟(1)和步驟(2)所得產(chǎn)物加入到反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入有機(jī)溶劑和堿性催化劑進(jìn)行反應(yīng)，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，大量的不溶物析出，抽濾得粗產(chǎn)物，用有機(jī)溶劑洗滌濾餅，濾餅經(jīng)真空干燥后得到純產(chǎn)物；

(4)含膽甾醇手性結(jié)構(gòu)的氰基二苯乙烯衍生物的合成

將步驟(3)所得純產(chǎn)物加入至反應(yīng)器中，再向反應(yīng)器中加入有機(jī)溶劑和有機(jī)堿催化劑，在冰浴攪拌下，緩慢滴加用有機(jī)溶劑溶解好的膽甾醇甲酰氯溶液，滴加完畢后進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完后將反應(yīng)液加入到不良有機(jī)溶劑中進(jìn)行沉降，抽濾得固體粗產(chǎn)物，濾餅用有機(jī)溶劑重結(jié)晶，得到純固體產(chǎn)物；

(5)含膽甾醇手性結(jié)構(gòu)類單體的合成

將步驟(4)所得產(chǎn)物和丙烯酸或甲基丙烯酸加入到反應(yīng)器中，再向反應(yīng)器中加入有機(jī)溶劑和無機(jī)堿性化合物進(jìn)行反應(yīng)，將反應(yīng)液濃縮后滴加至不良溶劑中沉降，抽濾得到粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物用乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑作為洗脫劑過柱分離，收集目標(biāo)組分液，旋干，真空干燥后得純產(chǎn)物；

(二)聚合物的合成

(a)聚(甲基)丙烯酸主鏈類聚合物的合成

將合成的單體與引發(fā)劑加入到干凈的反應(yīng)器中，再加入有機(jī)溶劑，反應(yīng)器經(jīng)液氮冷凍-抽真空-鼓氮?dú)庋h(huán)3～5次后于真空狀態(tài)下封管后進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后向聚合體系中加入溶劑稀釋聚合物溶液，然后將稀釋后的聚合液逐滴加入到不良有機(jī)溶劑中沉降，抽濾，收集固體產(chǎn)物，干燥后得到聚合物；

(b)聚硅氧烷主鏈類聚合物的合成

將合成所得的丙烯酸單體與聚硅氧烷加入到干凈的反應(yīng)器中，再加入有機(jī)溶劑和催化劑，往反應(yīng)器中充入惰性氣體后進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，大量不溶物析出，抽濾，濾餅用有機(jī)溶劑洗滌2～3次，干燥后得到聚合物。