[發明專利]一種溴代金剛烷的制備方法

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• 申請號: 202010028745.4
• 申請日: 2020-01-11
• 公開（公告）號: CN111153763A
• 公開（公告）日: 2020-05-15
• 發明（設計）人: 劉萬里;田長海;張家焱;劉寧
• 申請（專利權）人: 天津民祥藥業有限公司
• 主分類號: C07C17/10
• 分類號: C07C17/10;C07C23/38
• 代理公司: 深圳紫晴專利代理事務所(普通合伙) 44646
• 代理人: 程玉紅

本發明公開了一種溴代金剛烷的制備方法，其制備方法：以金剛烷原料，三乙酰丙酮鐵為催化劑，四溴化碳為溴化劑，正己烷為溶劑，80℃反應2h得到1?溴代金剛烷及1，3二溴金剛烷。其制備簡單，以鐵為催化劑，價格廉價易得、選擇性好、反應條件溫和、時間短、產率高，符合現代綠色化學的需求，適合工業化生產。

技術領域

本發明涉及溴代金剛烷制備領域，尤其涉及一種溴代金剛烷的制備方法。

背景技術

1-溴代金剛烷是合成金剛烷胺鹽酸鹽的中間體，金剛烷胺鹽酸鹽為一抗毒藥物，對于預防和治療亞洲A-2型流感有特效。在醫藥工業上，國內生產廠家極少，市場上供不應求。目前通過溴代金剛烷合成金剛烷胺是工業上的主要合成方法，劑在常溫常壓下，把金剛烷加入反應釜中，加入金剛烷重量2倍左右的溴素，將反應釜升溫至115℃左右，在溴化釜內反應24h-48h生成溴代金剛烷，釜內加入亞硫酸氫鈉溶液處理未反應的溴素，過濾，洗滌，干燥即得溴代金剛烷產品。該方法的反應為可逆反應，在合成過程中，由于溴素極易揮發，需要過量很多，以保證有足夠的濃度；而反應后有大量溴素剩余，需要亞硫酸氫鈉溶液處理，三廢量大，環境污染嚴重；而該方法存在顯著缺陷是過量的溴素并未回收利用，成本高。

發明內容

針對現有技術中的上述不足，本發明提供了一種溴代金剛烷的制備方法，其制備簡單，成本低，對環境無污染，并且生產效率高。

為了達到上述發明目的，本發明采用的具體方案為：

一種溴代金剛烷的制備方法，其制備方法：以金剛烷原料，三乙酰丙酮鐵為催化劑，四溴化碳為溴化劑，正己烷為溶劑，80℃反應2h得到1-溴代金剛烷及1，3二溴金剛烷。

進一步，其制備步驟包括以下：

(1)向反應器中加入金剛烷，控制反應器內溫度為40-50℃，然后向反應器內滴加四溴化碳和正己烷的混合液，1h內滴加完畢；

(2)步驟(2)滴加完四溴化碳和正己烷的混合液后，將反應器內的溫度加熱至80℃，并滴加三乙酰丙酮鐵，溫度下保溫2h；

(3)向反應器內進行降溫結晶，過濾后濾餅用蒸餾水洗滌至pH值6～7，晾干即得所述的1-溴代金剛烷。

本發明的有益效果為：

其制備簡單，以鐵為催化劑，價格廉價易得、選擇性好、反應條件溫和、時間短、產率高，符合現代綠色化學的需求，適合工業化生產。

具體實施方式

以下通過具體實施例進一步描述本發明，但本發明不僅僅限于以下實施例。在本發明的范圍內或者在不脫離本發明的內容、精神和范圍內，對本發明進行的變更、組合或替換，對于本領域的技術人員來說是顯而易見的，且包含在本發明的范圍之內。

一種溴代金剛烷的制備方法，其制備方法：以金剛烷原料，三乙酰丙酮鐵為催化劑，四溴化碳為溴化劑，正己烷為溶劑，80℃反應2h得到1-溴代金剛烷及1，3二溴金剛烷。

其制備步驟包括以下：

(1)向反應器中加入金剛烷，控制反應器內溫度為40-50℃，然后向反應器內滴加四溴化碳和正己烷的混合液，1h內滴加完畢；

(2)步驟(2)滴加完四溴化碳和正己烷的混合液后，將反應器內的溫度加熱至80℃，并滴加三乙酰丙酮鐵，溫度下保溫2h；

(3)向反應器內進行降溫結晶，過濾后濾餅用蒸餾水洗滌至pH值6～7，晾干即得所述的1-溴代金剛烷。

以上所述僅為本發明專利的較佳實施例而已，并不用以限制本發明專利，凡在本發明專利的精神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明專利的保護范圍之內。