[發(fā)明專(zhuān)利]一種催化2，3，6-三甲基苯酚氧化制備2，3，5-三甲基-1，4-苯醌的方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 202010017486.5 | 申請(qǐng)日： | 2020-01-08 |
| 公開(kāi)（公告）號(hào)： | CN111153785B | 公開(kāi)（公告）日： | 2022-04-26 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 黃軍;潘必偉 | 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人： | 南京工業(yè)大學(xué) |
| 主分類(lèi)號(hào)： | C07C46/08 | 分類(lèi)號(hào)： | C07C46/08;C07C50/02;B01J23/72 |
| 代理公司： | 南京天華專(zhuān)利代理有限責(zé)任公司 32218 | 代理人： | 徐冬濤 |
| 地址： | 210009 江*** | 國(guó)省代碼： | 江蘇;32 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 催化 甲基 苯酚 氧化 制備 苯醌 方法 | ||
本發(fā)明涉及了一種催化2，3，6?三甲基苯酚氧化制備2，3，5?三甲基?1，4?苯醌的方法；使用含Cu催化劑，用乙腈作溶劑，在高壓釜中加入2，3，6?三甲基苯酚，充入氧氣，在特定的反應(yīng)溫度下反應(yīng)得到產(chǎn)物2，3，5?三甲基?1，4?苯醌；其中含Cu催化劑是由對(duì)苯二甲酸、銅鹽、三乙烯二胺制備的MOF，然后在惰性氣體氛圍下高溫煅燒制備。該催化劑制備方法簡(jiǎn)單，可通過(guò)控制反應(yīng)條件，催化2，3，6?三甲基苯酚氧化制備2，3，5?三甲基?1，4?苯醌，催化效果好，易于回收重復(fù)使用，有很好的工業(yè)應(yīng)用前景。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種催化2，3，6-三甲基苯酚氧化制備2，3，5-三甲基-1，4-苯醌的方法。
背景技術(shù)
維生素E(α-生育酚)是最重要的脂溶性生物抗氧化劑之一，已廣泛用于醫(yī)療，食品和化妝品。據(jù)報(bào)道，目前對(duì)維生素E的需求超過(guò)30000噸/年。2,3,5-對(duì)苯醌(TMQ)和2，3，5-三甲基對(duì)苯氫醌(TMHQ)是維生素E生產(chǎn)中的關(guān)鍵中間體，通常是由2,3,6-三甲基苯酚(TMP)氧化制得的。
通過(guò)氧化TMP制備TMBQ的方法有很多種，有使用CuCl2作為催化劑，使用分子氧作為氧化劑制備的(Appl.Catal.,A.2005,280,55-73)，但是該方法會(huì)產(chǎn)生大量具有腐蝕性的副產(chǎn)物，減少裝置的使用壽命；通過(guò)使用Ti(Ⅳ)/SiO2催化劑來(lái)制備TMBQ(Catal.Today，2009，141：330-336),該催化劑具有較高的活性，但是使用過(guò)氧化氫作為氧化劑，沒(méi)有氧氣便宜，安全；對(duì)于目前開(kāi)發(fā)出來(lái)的釩催化劑(ACS Catal.2018,8,1297-1307)，該催化劑也具有較高的活性，但是在反應(yīng)過(guò)程中，容易失活，且考慮目前的環(huán)保形勢(shì)，也不具有工業(yè)化使用價(jià)值。
因此使用易于回收的催化劑，并且使用氧氣作為氧化劑，催化2，3，6-三甲基苯酚氧化制備2，3，5-三甲基-1，4-苯醌的工藝方法，有良好的工業(yè)前景。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種催化2，3，6-三甲基苯酚氧化制備2，3，5-三甲基-1，4-苯醌的方法。催化效果好，易于回收重復(fù)使用，有很好的工業(yè)應(yīng)用前景。
本發(fā)明的技術(shù)方案為：.一種催化2，3，6-三甲基苯酚氧化制備2，3，5-三甲基-1，4-苯醌的方法，其特征在于，使用含Cu催化劑，用乙腈作溶劑，在高壓釜中加入2，3，6-三甲基苯酚，充入氧氣，在特定的反應(yīng)溫度下反應(yīng)得到產(chǎn)物2，3，5-三甲基-1，4-苯醌；其中含Cu催化劑是由對(duì)苯二甲酸、銅鹽、三乙烯二胺制備的MOF，然后在惰性氣體氛圍下高溫煅燒制備。
上述的含Cu催化劑是利用現(xiàn)有方法由對(duì)苯二甲酸、銅鹽、三乙烯二胺制備的MOF(見(jiàn)：J Mater Chem A.2016,26,10254-10262)，然后通過(guò)在惰性氣體氛圍，不同溫度下煅燒制備的，煅燒溫度為600-800℃，升溫速率是3-5℃/min，煅燒時(shí)間為1-3h。
優(yōu)選催化劑的用量為2，3，6-三甲基苯酚質(zhì)量的7.0％-37.0％。
優(yōu)選乙腈的體積用量與2，3，6-三甲基苯酚質(zhì)量的比為0.007-0.023ml/mg。
優(yōu)選氧氣的用量為2.5atm-5.0atm。
優(yōu)選特定的反應(yīng)溫度為40.0-50.0℃。反應(yīng)時(shí)間為4-6h。
有益效果：
本發(fā)明提供的催化劑所用的制備方法簡(jiǎn)單，通過(guò)控制反應(yīng)條件催化2，3，6-三甲基苯酚氧化制備2，3，5-三甲基-1，4-苯醌。該催化劑對(duì)于催化氧化2，3，6-三甲基苯酚具有高活性，易于回收再利用，非常適合工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1：
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