[發(fā)明專利]有機(jī)半導(dǎo)體材料中間體的合成方法及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010015833.0
• 申請(qǐng)日: 2020-01-08
• 公開（公告）號(hào): CN111138453B
• 公開（公告）日: 2021-10-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 秦瑞平;郭得恩;胡梁浩;楊紀(jì)恩;蔣玉榮
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 河南師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D495/22
• 分類號(hào): C07D495/22;C07D513/22;H01L51/42;H01L51/48
• 代理公司: 新鄉(xiāng)市平原智匯知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 41139
• 代理人: 路寬

1.有機(jī)半導(dǎo)體材料中間體，其特征在于該有機(jī)半導(dǎo)體材料中間體的結(jié)構(gòu)式如下所示：

。

2.權(quán)利要求1所述的有機(jī)半導(dǎo)體材料中間體的合成方法，其特征在于：

化合物5的具體合成過程為：

化合物3的合成：在無氧條件下，用高純氮?dú)馀懦龇磻?yīng)容器中的空氣，向反應(yīng)容器中加入5.3mmol化合物1、15.8mmol化合物2、100mL四氫呋喃、2g碳酸氫鈉、8mL水和0.1g十六烷基三甲基溴化銨，隔絕空氣，再加入0.43mmol催化劑Pd(PPh₃)₄，排凈氧氣后將混合物于71℃攪拌反應(yīng)72h，然后降溫至25℃，再依次加入1L去離子水和500mL二氯甲烷，充分振蕩后分出有機(jī)層，濾液真空抽干溶劑，硅膠色譜柱分離得到3g黃色固體化合物3；

化合物4的合成：在無氧條件下，用高純氮?dú)馀懦龇磻?yīng)容器中的空氣，控制反應(yīng)容器溫度為-78℃，向反應(yīng)容器中加入含有3.21mmol化合物3的60mL THF溶液，10分鐘后加入2.4M的正丁基鋰8mL，升溫至室溫反應(yīng)24小時(shí)，再依次加入0.2L去離子水和0.2L二氯甲烷，充分振蕩后分離有機(jī)層，真空抽干濾液得到黃色油狀化合物4，黃色油狀化合物4溶解在干燥的正辛烷50mL中，加入乙酸50mL，排除空氣后加入濃硫酸3mL，升溫回流5小時(shí)，用水和二氯甲烷各200mL萃取，經(jīng)硅膠色譜柱分離得到1.2g化合物5，產(chǎn)率82%，具體合成路線如下：

；

化合物11的具體合成過程為：

化合物9的合成：在無氧條件下，用高純氮?dú)馀懦龇磻?yīng)容器中的空氣，向反應(yīng)容器中加入10mmol化合物7、22mmol化合物8、300mL四氫呋喃、10g碳酸氫鈉和水20mL，隔絕空氣，再加入1mmol催化劑Pd(PPh₃)₄，排凈氧氣后將混合物于71℃攪拌反應(yīng)72h，然后降溫至25℃，再依次加入1L去離子水和500mL二氯甲烷，充分振蕩后分出有機(jī)層，濾液真空抽干溶劑，硅膠色譜柱分離得到3g黃色固體化合物9；

化合物10合成：化合物9稱出3g，加入亞磷酸三乙酯50mL并升溫到150℃反應(yīng)14小時(shí)，蒸出磷酸乙酯，混合物經(jīng)色譜分離得到1.5g黃色固體化合物10；

化合物11合成：化合物10稱出1.0g，加入氫化鈉1g，無氧條件下加入干燥DMF 50mL，加入溴代正辛烷3g，攪拌36小時(shí)，加入水100mL，二氯甲烷萃取，過色譜柱得到1.3g黃色固體化合物11，具體合成路線如下：

。

3.一種化合物DBIC的合成方法，其特征在于具體過程為：

化合物5的合成采用權(quán)利要求2所述方法制備得到；

化合物6的合成：在排除空氣的兩口瓶中，加入2mL無水DMF和10mL二氯甲烷，溫度降至0℃，慢慢加入1.2mL三氯氧磷，10分鐘后升溫至30℃，攪拌30分鐘后再次降溫到0℃，用40mL二氯乙烷溶解1g化合物5，再慢慢加入兩口瓶中，升溫至85℃反應(yīng)8小時(shí)，再降溫至0℃加入2M氫氧化鈉水溶液100mL，室溫?cái)嚢?小時(shí)，萃取后經(jīng)硅膠色譜柱分離得到1.0g黃色固體化合物6，產(chǎn)率90%；

化合物DBIC的合成：在250mL的聚合反應(yīng)瓶中加入氯仿20mL、化合物6 200mg、化合物7165mg和吡啶1滴，回流反應(yīng)24小時(shí)，再降至室溫后用稀鹽酸和氯仿萃取，有機(jī)物經(jīng)硅膠色譜柱分離得到110mg黑色粉末化合物DBIC，產(chǎn)率40%，具體合成路線如下：

。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法合成的DBIC有機(jī)半導(dǎo)體材料在光電功能器件中的應(yīng)用，其特征在于：該光電功能器件為有機(jī)太陽能電池、顯示器、光電探測(cè)器、熒光示蹤器、染料著色劑、光電二極管或電子三極管。