[發明專利]一種甲基丙烯酸高碳醇酯的提純方法

在審

• 申請號: 202010014841.3
• 申請日: 2020-01-07
• 公開（公告）號: CN113149837A
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發明（設計）人: 安文杰;李海平;周旭光;薛衛國;李濤;羅意
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C67/54
• 分類號: C07C67/54;C07C67/58;C07C67/48;C07C69/54
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙

本發明涉及一種甲基丙烯酸高碳酯的提純方法，包括減壓蒸餾，溶劑稀釋萃取、堿洗、破乳和靜止分層等步驟，其中，所述減壓蒸餾是在惰性氣體的氛圍下進行的。采用本發明提供的方法，甲基丙烯酸高碳酯的回收率高于93％，且分離時間短，大大提高了生產效率。

技術領域

本發明涉及一種甲基丙烯酸高碳醇酯的提純方法。

背景技術

甲基丙烯酸高碳醇酯在潤滑油中被廣泛用作降凝劑、粘度指數改進劑的中間體，它是由甲基丙烯酸與高碳醇(C₁₂-C₂₂)在催化劑和阻聚劑作用下經脫水反應而得到的。該反應屬于可逆反應，一般要加入過量的甲基丙烯酸來提高反應轉化率，同時由于甲基丙烯酸容易發生自聚反應，在酯化反應過程中需要加入阻聚劑來防止或減少甲基丙烯酸的自聚，阻聚劑加入量一般為整個體系物料質量分數的0.1-1.5％，酯化反應完成后，為避免阻聚劑和催化劑對下一步聚合反應的影響，需要對其進行提純，提純目的主要是去除殘留在反應體系中的阻聚劑、催化劑和未反應完全的甲基丙烯酸。

事實上，甲基丙烯酸與短鏈醇(C₁-C₈)酯化得到的粗產物在堿洗過程中回收率高，易于操作，且分離時間短，但和高碳醇反應得到的產物則不易提純，尤其是C₁₆以上的醇。

為了獲得較高純度的甲基丙烯酸高碳酯，通常采用多次堿洗的方法。該方法有兩個缺點：一是堿洗過程中乳化現象嚴重，原料損失較大，收率不高。二是分離過程較慢，一般需要靜止3-24h，酯相和水相才能分層，效率較低。

CN101309892A公開了一種處理甲基丙烯酸酯的方法，其特征在于加入異氰酸酯/催化劑的混合物。這種方法的缺點是成本較高，不利于規模化生產。

CN101143822A公開了一種甲基丙烯酸長鏈酯單體精制的提純方法，其特征在于處理過程包括水洗、堿洗、鹽洗和二次水洗等步驟。本發明的特征在于先減壓蒸餾，然后稀釋萃取、堿洗、破乳等。這種方法的缺點是堿洗過程中會不可避免的產生如花現象。

發明內容

本發明的目的在于克服上述現有技術中甲基丙烯酸高碳醇酯乳化現象嚴重、回收率較低和分離時間較長的缺點，提供一種甲基丙烯酸高碳醇酯的回收率較高、分離時間短的提純方法。

本發明的目的是通過以下技術方案來實現的：

本發明提供一種甲基丙烯酸高碳醇酯的提純方法，該方法包括：

減壓蒸餾：將甲基丙烯酸高碳醇酯的粗產物在惰性氣體保護下進行減壓蒸餾，以除去粗產物中未反應完全的甲基丙烯酸；

稀釋和萃取：將經減壓蒸餾后的所得物用溶劑進行稀釋和萃取；

堿洗和破乳：將經萃取的產物用堿液進行洗滌，所述堿液中包括破乳劑；

靜置：將經堿液洗滌的所得物靜置，分出上層的酯相，干燥和除去溶劑，得到提純后的甲基丙烯酸高碳醇酯。

本發明提供的甲基丙烯酸高碳醇酯提純方法，通過將粗甲基丙烯酸高碳醇酯先在惰性氣體氛圍下減壓蒸餾，然后用溶劑進行稀釋和萃取，最后采用不同濃度的堿液和破乳劑復配來達洗滌分離的目的。與現有技術相比，本發明的提純方法的優點在于：本發明首先將粗甲基丙烯酸高碳酯在惰性氣體保護下進行減壓蒸餾，由于甲基丙烯酸的沸點為163℃，很容易在減壓條件下先將該未反應完全的原料蒸餾出去，如此可以大大地減輕后續堿洗過程中的乳化問題，因此，本發明的提純方法可將分離時間縮短至1h以內，達到快速分離的目的。另一方面，利用本發明的提純方法，甲基丙烯酸高碳醇酯的回收率可以達到93％以上，并且提純產物中的催化劑和阻聚劑含量分別降低至3ppm。

具體實施方式

本發明提供的甲基丙烯酸高碳醇酯的提純方法包括：