[發明專利]苯的含氧衍生物加氫脫氧催化劑及其制備方法和在制備環烷烴中應用

有效

• 申請號: 202010010792.6
• 申請日: 2020-01-06
• 公開（公告）號: CN111167484B
• 公開（公告）日: 2021-06-25
• 發明（設計）人: 王樹榮;張興;朱玲君;駱仲泱;倪明江;岑可法
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: B01J27/053
• 分類號: B01J27/053;B01J37/02;B01J37/03;C07C1/20;C07C1/207;C07C13/18
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

1.一種苯的含氧衍生物加氫脫氧制備環烷烴的方法，其特征在于，采用含氧衍生物加氫脫氧催化劑，在水和疏水有機相組成的雙相溶劑中，在150～400℃、1～10MPa H₂條件下，催化苯的含氧衍生物加氫脫氧生成環烷烴；

所述苯的含氧衍生物加氫脫氧催化劑，包括活性金屬和超強固體酸，其特征在于，所述活性金屬為釕，其中釕的負載量占催化劑質量1～8％；所述的超強固體酸為磺酸化的鈰鋯固溶體，其中氧化鈰的負載量為鈰鋯固溶體質量的10～75％。

2.根據權利要求1所述的苯的含氧衍生物加氫脫氧制備環烷烴的方法，其特征在于，所述催化劑與苯的含氧衍生物的質量比為1:1～20；所述苯的含氧衍生物在反應液中的起始濃度為0.05～0.5mol/L。

3.根據權利要求1所述的苯的含氧衍生物加氫脫氧制備環烷烴的方法，其特征在于，所述的雙相溶劑中，水和疏水有機相的體積比1:9～9:1。

4.根據權利要求1所述的苯的含氧衍生物加氫脫氧制備環烷烴的方法，其特征在于，所述苯的含氧衍生物加氫脫氧催化劑的制備方法包括如下步驟：

(1)鋯鹽和鈰鹽溶解于溶劑中，加入弱堿性沉淀劑，將溶液保持在一定的溫度下攪拌若干小時，直至溶液達到一定的pH值，過濾、洗滌、干燥得到鈰鋯前驅體；

(2)步驟(1)的鈰鋯前驅體用硫酸浸漬若干小時，過濾、干燥、焙燒得到所述的超強固體酸；

(3)釕鹽溶解于溶劑中，浸漬在所述的超強固體酸上若干小時，將浸漬后的超強固體酸干燥、焙燒得到所述苯的含氧衍生物加氫脫氧催化劑。

5.根據權利要求4所述的苯的含氧衍生物加氫脫氧催化劑制備環烷烴的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的鋯鹽包括二氯氧鋯、乙酸鋯、正丁醇鋯、正丙醇鋯、氯化鋯中任一種或多種；所述的鈰鹽包括氯化鈰、硫酸鈰、硝酸鈰、醋酸鈰中任一種或多種。

6.根據權利要求4所述的苯的含氧衍生物加氫脫氧催化劑制備環烷烴的方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的釕鹽包括氯化釕或亞硝酰硝酸釕。

7.根據權利要求4所述的苯的含氧衍生物加氫脫氧催化劑制備環烷烴的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的弱堿性沉淀劑包括稀氨水、尿素、碳酸氫銨中任一種或多種。

8.根據權利要求4所述的苯的含氧衍生物加氫脫氧催化劑制備環烷烴的方法，其特征在于，步驟(1)和步驟(3)中，所述的溶劑為去離子水或醇類，所述醇類包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇中任一種或多種。

9.根據權利要求4所述的苯的含氧衍生物加氫脫氧催化劑制備環烷烴的方法，其特征在于，步驟(1)中，攪拌時保持溶液的溫度為室溫至150℃，攪拌時間為4～20h，反應終點時溶液pH為7～10；

步驟(2)中，所述硫酸的濃度為0.1～5mol/L，浸漬量為10～20mL/g，浸漬時間為12～36h；所述焙燒的溫度500～700℃，時間為3～8h；

步驟(3)中，浸漬時間為10～36h；所述焙燒的溫度為300～500℃，時間為3～8h。