[發(fā)明專(zhuān)利]一種無(wú)硫鎳鉬雙金屬加氫脫氧催化劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010009193.2
• 申請(qǐng)日: 2020-01-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111111679B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-05-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉躍進(jìn);巴文霞;付琳;李勇飛;胡永春;何爽
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 湘潭大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): B01J23/883
• 分類(lèi)號(hào): B01J23/883;B01J21/08;C07C1/207;C07C9/15;C10G3/00
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種催化月桂酸甲酯加氫脫氧合成正十二烷的方法，其特征是：Ni-Mo/TiO₂-SiO₂催化劑、反應(yīng)原料月桂酸甲酯、反應(yīng)溶劑正十烷的質(zhì)量比為0.1:1:20，所加氫氣壓力2.5MPa，反應(yīng)溫度300℃，反應(yīng)時(shí)間4h，反應(yīng)結(jié)束后從反應(yīng)體系中回收反應(yīng)溶劑，離心分離出下層催化劑后，得到正十二烷產(chǎn)品，其質(zhì)量收率92％、產(chǎn)品純度質(zhì)量百分?jǐn)?shù)95％；回收的催化劑Ni-Mo/TiO₂-SiO₂用乙酸乙酯洗滌、70～80℃真空干燥2～4h后即可重復(fù)使用，催化劑重復(fù)使用五次后，正十二烷產(chǎn)品質(zhì)量收率75％，產(chǎn)品純度質(zhì)量百分?jǐn)?shù)80％；

所述的Ni-Mo/TiO₂-SiO₂催化劑中，載體為T(mén)iO₂-SiO₂，Ti與Si的摩爾比為1:1，Ni與TiO₂-SiO₂質(zhì)量比為0.1:1，Mo為助劑，Mo與TiO₂-SiO₂的質(zhì)量比為0.03:1；Ni-Mo/TiO₂-SiO₂催化劑為顆粒狀多孔結(jié)構(gòu)，孔徑10～15nm，孔體積0.10～0.46cm³/g，比表面積120-181m²/g；

所述的Ni-Mo/TiO₂-SiO₂催化劑是通過(guò)如下方法制備得到的：用本身具有低溫活性好、良好抗積碳能力、表面酸性可調(diào)的TiO₂摻雜比表面積較大的SiO₂，通過(guò)共沉淀、煅燒，形成結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的TiO₂-SiO₂載體，然后在浸漬劑中同時(shí)浸漬過(guò)量的Ni(CH₃COOH)₂·6H₂O和(NH₄)₆MO₇O₂₄·4H₂O后煅燒，再經(jīng)氫氣還原得到Ni-Mo/TiO₂-SiO₂催化劑，具體步驟如下：

將鈦酸四丁酯(TBOT)與正硅酸乙酯(TEOS)按照摩爾比1:1的比例溶解在一定量的去離子水中，形成總摩爾濃度0.10～0.15mol/L的混合溶液，在40～50℃條件下攪拌混合6～8h，再向混合溶液中緩慢滴加37wt％的氨水，直至溶液的pH＝9～10，所得沉淀物呈乳白色，在相同溫度下繼續(xù)攪拌6～8h，對(duì)所得沉淀物抽濾，分別用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，直至濾餅呈中性，90～110℃恒溫干燥過(guò)夜后，再置于箱式馬弗爐中以2～5℃/min的升溫速率升至400～500℃焙燒4～6h，冷卻后即制得TiO₂-SiO₂載體；

將Ni(CH₃COOH)₂·6H₂O和(NH₄)₆MO₇O₂₄·4H₂O、TiO₂-SiO₂載體、浸漬劑按照0.1:0.03:1:10的質(zhì)量比，在40～50℃下混合攪拌6～12h，置于40～50℃下用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀回收浸漬劑，將所得的黃綠色粉末狀固體于70～90℃恒溫干燥6～8h，再置于箱式馬弗爐中以2～5℃/min升溫速率升至400℃～500℃焙燒4～6h，冷卻后即制得Ni-Mo/TiO₂-SiO₂催化劑；所述浸漬劑為無(wú)水甲醇或無(wú)水乙醇；

將所制備的Ni-Mo/TiO₂-SiO₂催化劑在450～500℃氫氣氛圍下還原1～2h，冷卻后取出所得催化劑置于N₂氛圍中鈍化備用；

將所制備的Ni-Mo/TiO₂-SiO₂催化劑在氫氣氛圍下還原步驟如下：將Ni-Mo/TiO₂-SiO₂置于管式爐中，控制氫氣流速為35～45ml/min，升溫速率2～5℃/min升至450～500℃，在此溫度下負(fù)載在TiO₂-SiO₂載體上的NiO被還原為活性組分單質(zhì)Ni。