[發(fā)明專(zhuān)利]制備聚苯醚的方法及由其制備的聚苯醚

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010005495.2
• 申請(qǐng)日: 2020-01-03
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111454446A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-07-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 西瓦庫(kù)馬爾·斯雷拉馬吉里;薩米爾·阿納帕特;拉杰什·喬杜里;拉維納斯·曼査納;巴哈努·基蘭·萬(wàn)卡亞拉;哈雷什·S·德什潘德
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 沙特基礎(chǔ)工業(yè)全球技術(shù)有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08G65/44
• 分類(lèi)號(hào): C08G65/44
• 代理公司: 北京康信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11240
• 代理人: 曲在丹

1.一種制備聚苯醚的方法，該方法包括：

將空氣進(jìn)料到裝有包含苯酚、過(guò)渡金屬催化劑和有機(jī)溶劑的反應(yīng)混合物的連續(xù)流反應(yīng)器中；和

在20～60℃、優(yōu)選25～55℃、更優(yōu)選30～50℃，且大于150kPa、優(yōu)選大于或等于200kPa、更優(yōu)選大于或等于500kPa、更加優(yōu)選大于或等于1000kPa的壓力下氧化聚合所述反應(yīng)混合物以形成聚苯醚；

其中所述反應(yīng)混合物在所述連續(xù)流反應(yīng)器中的停留時(shí)間小于或等于30min、優(yōu)選3至20min、更優(yōu)選3至15min。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述連續(xù)流反應(yīng)器的特征在于體積傳質(zhì)系數(shù)為0.1～5s^-1，且表面積與體積之比為10～1500m^-1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1～2中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述苯酚包括2,6-二甲基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚或它們的組合。

4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述過(guò)渡金屬催化劑是銅胺催化劑，其優(yōu)選包含銅離子和受阻仲胺，

優(yōu)選其中所述受阻仲胺具有下式

R_bHN—R_a—NHR_c

其中R_a是C_2-4亞烷基或C_3-7亞環(huán)烷基，并且R_b和R_c是異丙基或C_4-8叔烷基，其中僅α-碳原子沒(méi)有氫原子，至少兩個(gè)且不超過(guò)三個(gè)碳原子將兩個(gè)氮原子分隔開(kāi)；

更優(yōu)選其中所述受阻仲胺是二叔丁基乙二胺。

5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述有機(jī)溶劑包括甲苯、苯、二甲苯、氯苯、鄰二氯苯、硝基苯、三氯乙烯、二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯乙烷或它們的組合，優(yōu)選甲苯。

6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中所述反應(yīng)混合物還包含二元酚，優(yōu)選2,2',6,6'-四甲基雙酚A、2,2',6-6'-四甲基雙酚、2,2',3,3',5,5'-六甲基-[1,1'-聯(lián)苯]-4,4'-二醇或它們的組合。

7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述反應(yīng)混合物還包含以下一種或多種：

仲單胺、叔單胺或它們的組合，優(yōu)選其中所述仲單胺包括二正丁胺，所述叔單胺包括N,N-二甲基丁胺；

溴離子源，優(yōu)選氫溴酸；和

相轉(zhuǎn)移劑，優(yōu)選其中所述相轉(zhuǎn)移劑包含季銨化合物、季鏻化合物、叔锍化合物或它們的組合，更優(yōu)選其中所述相轉(zhuǎn)移劑包含N,N,N',N'-癸基二甲基氯化銨。

8.根據(jù)權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的方法，其中將空氣進(jìn)料至所述反應(yīng)器以有效地提供苯酚:氧的摩爾比為1:1～1:1.2、優(yōu)選為1:1.1的流速進(jìn)行。

9.根據(jù)權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)所述的方法，其還包括從所述反應(yīng)混合物分離所述聚苯醚。

10.根據(jù)權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述聚苯醚具有使用Ubbelohde粘度計(jì)在25℃下于氯仿中測(cè)得的0.04～2分升/克的特性粘度，使用采用氯仿的凝膠滲透色譜法相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)得的小于3的多分散指數(shù)，或這兩者。

11.根據(jù)權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的方法，其中基于所述氧化聚合中所用的苯酚的重量，所述聚苯醚具有小于0.5wt％的聯(lián)苯和醌的組合含量。

12.一種通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法制備的聚苯醚。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的聚苯醚，其中基于所述氧化聚合中使用的所述苯酚的重量，所述聚苯醚具有小于0.5wt％的聯(lián)苯和醌的組合含量。

14.一種包含根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的聚苯醚的制品。