[發明專利]一類苯并噻唑酰基硫脲類化合物及其制備與殺菌用途

有效

• 申請號: 202010003268.6
• 申請日: 2020-01-03
• 公開（公告）號: CN111039896B
• 公開（公告）日: 2022-04-05
• 發明（設計）人: 郝雙紅;王傳平;姚曉芳
• 申請（專利權）人: 青島農業大學
• 主分類號: C07D277/82
• 分類號: C07D277/82;C07D417/12;A01N47/36;A01P1/00;A01P3/00
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本發明（名稱為：一類苯并噻唑酰基硫脲類化合物及其制備與殺菌用途）涉及9種苯并噻唑酰基硫脲類化合物及其制備方法，以及在抑菌方面的用途。9種苯并噻唑酰基硫脲類化合物，通過硫氰酸胺先與不同酰氯縮合得中間體酰基硫氰酸酯，再與2?氨基苯并噻唑衍生物發生加成反應得系列目標化合物。這些化合物可作為殺菌劑防治番茄灰霉病菌及蘋果腐爛病菌。

技術領域

本發明涉及一類苯并噻唑酰基硫脲類化合物及其制備與殺菌用途，具體的涉及農用殺菌劑領域。

背景技術

苯并噻唑類化合物在農業、醫藥以及工業等各個領域都被廣泛應用。該化合物及其衍生物在農藥領域也有多樣生物活性，如殺蟲、抑菌及除草作用等。酰基硫脲類化合物在農藥、醫藥領域也具有廣泛生物活性。該專利基于活性亞結構拼接思想，以苯并噻唑為先導，同時引入酰基硫脲基活性基團，設計合成了一類新型苯并噻唑酰基硫脲類化合物，并篩選了該類化合物的殺菌活性。

發明內容

本發明的目的在于提供一類苯并噻唑酰基硫脲類化合物及制備方法，它可應用于農業上以防治致病菌。

本發明的技術方案如下：

本發明提供的苯并噻唑酰基硫脲類化合物，其結構通式如下：

Ⅰ

R¹選自：6-甲氧基、6-硝基、5-硝基、4-硝基；

R²選自：環己基、環丙基、2-氯吡啶-5-基、3-硝基苯基、3-三氟甲基苯基、萘-2-基；

該苯并噻唑酰基硫脲類化合物合成反應式：

Ⅱ Ⅲ

Ⅰ

式中R¹及R²定義如上；

通式化合物制備方法：在適當溶劑中，適當溫度下，加入適當催化劑，Ⅱ、Ⅲ和發生縮合，反應一定時間后，處理即得目的產物Ⅰ。

適當溶劑可選自苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷等；

適當溫度指20℃至溶劑的沸點溫度；

適當催化劑指無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、三乙胺等；

反應時間為2小時至30小時。

本發明的化合物對番茄灰霉病菌及蘋果腐爛病菌有一定抑制作用，同時對大腸桿菌有一定的抑制作用。

具體實施方式

實例1 化合物Ⅰ-1的制備

將91.2 mg（1.2 mmol）硫氰酸鉀，175.3 mg（1.2 mmol）環己酰氯，6 mL甲苯，加入到25 mL反應管中，再滴加1滴三乙胺，60-70 ℃攪拌，反應1 h，加入180.4 mg（1 mmol）6-甲氧基-2-氨基苯并噻唑，4 mL甲苯，TLC跟蹤反應。反應完畢，抽濾，濃縮得黃色固體，通過柱層析[流動相為V（石油醚）：V（乙酸乙酯）= 4：1]分離獲得。

化合物Ⅰ-2~Ⅰ-9按照與Ⅰ-1相似的方法合成，合成化合物MS及¹H NMR數據列于表1。

表1 目標化合物MS及¹H NMR數據