[發明專利]陽離子鍺(II)化合物、用于制備其的方法、以及其在氫化硅烷化中作為催化劑的用途

在審

• 申請號: 201980096264.2
• 申請日: 2019-05-10
• 公開（公告）號: CN113811536A
• 公開（公告）日: 2021-12-17
• 發明（設計）人: E·弗里茨-朗哈爾斯;R·魏德納;S·韋格
• 申請（專利權）人: 瓦克化學股份公司
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08;C07F17/00;B01J31/00
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 過曉東

本發明的主題是一種混合物M，其包含(a)至少一種化合物A，其選自(a1)通式(I)的化合物和/或(a2)通式(I')的化合物；和(b)至少一種化合物B，其選自(b1)通式(II)的化合物和/或(b2)通式(II')的化合物和/或(b3)通式(II”)的化合物；和(c)至少一種化合物C，其選自通式(III)的陽離子鍺(II)化合物。

將氫硅化合物加成到有機化合物諸如烯烴和炔烴在技術上起著重要作用。這種反應(稱為氫化硅烷化)例如用于交聯硅氧烷和用于將官能團引入硅烷或硅氧烷中。通常，氫化硅烷化僅在催化下進行。在現有技術中，主要使用鉑、銠或銥復合物作為催化劑，這使得該方法相當昂貴。另外，貴金屬僅在有限程度上可用作原材料，并且經受不能預測和受影響的價格波動。因此，不含貴金屬的催化劑體系對于氫化硅烷化具有重要的工業意義。

從WO2017/174290中獲知，陽離子硅(II)化合物催化氫化硅烷化。

Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,1365描述了在通過磷和氮部分穩定的雜環鍺烯供體(其具有電中性的鍺中心)存在下三氟苯乙酮和CO₂的氫化硅烷化。在這些化合物中，磷中心代表催化中心，其激活硅氫化合物以進行氫化硅烷化過程。

上述不含貴金屬的催化劑的一個問題是它們對空氣和濕氣極其敏感。因此，它們的使用需要確保排除空氣和濕氣的特殊措施。這增加了其生產和使用中涉及的技術復雜性。此外，它們或它們的前體只能通過復雜的多階段合成獲得，并且因此在技術上并不廣泛適用。

因此，本發明的一個目的是提供作為氫化硅烷化的催化劑的化合物，該化合物不具有迄今為止已知的催化劑的缺點。

本發明的另一個目的是提供可以氫化硅烷化的新型混合物。

已經發現陽離子鍺(II)化合物在氧氣存在下催化氫化硅烷化。

還發現陽離子鍺(II)化合物在空氣中以固體形式可穩定數天。這是令人驚訝的，因為相應的硅(II)化合物在空氣中分解得非常快。根據本發明的鍺(II)化合物構成了相當大的技術優勢。

Jutzi等人在Organometallics 1986,5,730中已經描述了一些具有無機陰離子的鍺(II)化合物及其制備方法。通過使五甲基環戊二烯基氯化鍺與HBF₄在-80℃下反應獲得54％收率的Cp*Ge⁺BF₄^–，通過使五甲基環戊二烯基氯化鍺與三氯化鋁反應獲得42％收率的Cp*Ge⁺AlCl₄^-，并且通過使五甲基環戊二烯基氯化鍺與二氯化鍺-二噁烷復合物反應獲得92％收率的Cp*Ge⁺GeCl₃^-。然而，這些獲取途徑非常特殊，并且無法以這種方式獲取帶有有機陰離子的陽離子鍺(II)化合物。

因此，可以利用其制備大量不同化合物，特別是具有有機陰離子的那些化合物的通用、簡單策略目前是未知的。

因此，本發明的另一個目的是提供一種利用其可以簡單的方式獲得大量陽離子鍺(II)化合物的方法。

所述目的通過本專利權利要求的主題實現。

因此，本發明涉及一種混合物M

其包含

(a)至少一種化合物A，其選自

(a1)通式(I)的化合物

R¹R²R³Si-H(I)，