[發明專利]離子分析裝置

在審

• 申請號: 201980094927.7
• 申請日: 2019-04-02
• 公開（公告）號: CN113678229A
• 公開（公告）日: 2021-11-19
• 發明（設計）人: 高橋秀典;淺川大樹
• 申請（專利權）人: 株式會社島津制作所;國立研究開發法人產業技術綜合研究所
• 主分類號: H01J49/42
• 分類號: H01J49/42
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇

提供一種離子分析裝置，用于分析通過對源自試樣成分的前體離子照射自由基而生成的產物離子，所述離子分析裝置具備：反應室(2)，其被導入前體離子；自由基照射部(5)，其生成并照射規定種類的自由基；標準物質供給部(11)，其向反應室(2)分別供給多種標準物質，所述多種標準物質的自由基加成反應的活化能是已知的，且該活化能的大小不同；離子測定部(4)、(92)，其對通過照射自由基而由源自標準物質的前體離子生成的規定的產物離子的量進行測定；以及自由基溫度計算部(93)，其根據規定的產物離子的量來求出發生了自由基加成反應的自由基量，基于針對多種標準物質分別得到的該自由基量與活化能的關系來求出自由基溫度。

技術領域

本發明涉及一種對源自試樣成分的離子照射自由基來進行分析的離子分析裝置。

背景技術

為了鑒定高分子化合物或者對其構造進行解析，廣泛地利用了以下一種質譜分析法：使源自高分子化合物的離子(前體離子)裂解一次或多次來生成產物離子(也稱為碎片離子。)，根據質荷比將該產物離子分離并進行檢測。作為在質譜分析中使離子裂解的代表性方法，已知一種使氮氣等非活性氣體分子與離子碰撞的碰撞誘導裂解(CID：Collision-Induced Dissociation)法。在CID法中，通過與非活性分子碰撞的碰撞能量來使離子裂解，因此能夠使各種離子裂解，但離子裂解的位置的選擇性低。因此，CID法不適于為了構造解析而需要在特定的部位使離子裂解的情況。例如，在對肽等進行分析的情況下，期望使肽在氨基酸的鍵合位置處特異性地裂解，但在CID法中卻難以實現這樣的裂解。

作為使肽在氨基酸的鍵合位置處特異性地裂解的離子裂解法，以往使用了使負離子與前體離子碰撞的電子轉移裂解(ETD：Electron Transfer Dissociation)法、對前體離子照射電子的電子捕獲裂解(ECD：Electron Capture Dissociation)法。這些方法被稱為未成對電子誘導型的裂解方法，使肽主鏈的N-Cα鍵裂解來生成c/z系列的產物離子。

在ETD法、ECD法中，在前體離子是正離子的情況下，在裂解時離子的價數減少。即，當使1價的正離子裂解時，生成中性分子。因此，僅能夠分析2價以上的正離子。因而，ETD法和ECD法不適于與生成大量的1價正離子的MALDI法組合。

本發明人提出了一種通過對源自肽的前體離子照射氫自由基來發生未成對電子誘導型的裂解的氫加成裂解(HAD：Hydrogen-Attached Dissociation)法(專利文獻1)。在HAD法中，不使前體離子的價數變化就進行裂解，因此適于與MALDI法的組合。通過HAD法也能夠生成c/z系列的產物離子。

另外，本發明人還提出了以下方法(專利文獻2)：通過使用羥基自由基、氧自由基或氮自由基，使源自肽的前體離子在氨基酸的鍵合位置處特異性地裂解。當對這些源自肽的前體離子照射自由基時，生成a/x系列的產物離子或b/y系列的產物離子。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：國際公開第2015/133259號。

專利文獻2：國際公開第2018/186286號

非專利文獻

非專利文獻1：Yuji Shimabukuro，Hidenori Takahashi，Shinichi Iwamoto，Koichi Tanaka，Motoi Wada，“Tandem Mass Spectrometry of Peptide Ions byMicrowave Excited Hydrogen and Water Plasmas”，Anal.Chem.2018，90(12)pp 7239-7245

發明內容

發明要解決的問題