[發明專利]鎳錳鈷復合氫氧化物、鎳錳鈷復合氫氧化物的制造方法、鋰鎳錳鈷復合氧化物及鋰離子二次電池

在審

• 申請號: 201980089944.1
• 申請日: 2019-12-26
• 公開（公告）號: CN113330605A
• 公開（公告）日: 2021-08-31
• 發明（設計）人: 大下寬子;漁師一臣
• 申請（專利權）人: 住友金屬礦山株式會社
• 主分類號: H01M4/525
• 分類號: H01M4/525;H01M4/505
• 代理公司: 北京銀龍知識產權代理有限公司 11243
• 代理人: 陳彥;郭玫

1.一種鎳錳鈷復合氫氧化物，其特征在于，是作為正極活性物質的前體的鎳錳鈷復合氫氧化物，由包含鎳、錳、鈷的一次粒子凝聚而成的二次粒子構成，或由所述一次粒子和所述二次粒子構成，

所述鎳錳鈷復合氫氧化物所包含的鈉含量小于0.0005質量％，

所述鎳錳鈷復合氫氧化物的粒子的空隙率為20～50％。

2.根據權利要求1所述的鎳錳鈷復合氫氧化物，其特征在于，所述鎳錳鈷復合氫氧化物的比表面積為30～40m²/g。

3.根據權利要求1或2所述的鎳錳鈷復合氫氧化物，其特征在于，所述鎳錳鈷復合氫氧化物所包含的硫酸根含量為0.2質量％以下，并且氯根含量為0.01質量％以下。

4.根據權利要求1或2所述的鎳錳鈷復合氫氧化物，其特征在于，表示所述鎳錳鈷復合氫氧化物的粒度分布寬度的指標即(d90-d10)/平均粒徑為0.55以下。

5.根據權利要求1或2所述的鎳錳鈷復合氫氧化物，其特征在于，所述鎳錳鈷復合氫氧化物由通式：Ni_xMn_yCo_zM_t(OH)_2+a表示，其中，x+y+z+t＝1，0.20≤x≤0.80，0.10≤y≤0.90，0.10≤z≤0.50，0≤t≤0.10，0≤a≤0.5，M為Mg、Ca、Al、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、W中的1種以上。

6.根據權利要求1或2所述的鎳錳鈷復合氫氧化物，其特征在于，所述鎳錳鈷復合氫氧化物所包含的鉀、鈣、鎂的至少任意1種以上的物質的含量小于0.0005質量％。

7.一種鎳錳鈷復合氫氧化物的制造方法，其特征在于，是作為正極活性物質的前體的鎳錳鈷復合氫氧化物的制造方法，所述鎳錳鈷復合氫氧化物由包含鎳、錳、鈷的一次粒子凝聚而成的二次粒子構成，或由所述一次粒子和所述二次粒子構成，

所述制造方法具有下述工序：

晶析工序，在添加包含鎳、錳、鈷的原料溶液、包含銨離子供給體的溶液以及堿溶液而得的反應溶液中進行晶析，獲得過渡金屬復合氫氧化物；以及

洗滌工序，利用洗滌液將由所述晶析工序獲得的所述過渡金屬復合氫氧化物進行洗滌，

所述晶析工序中的所述堿溶液為堿金屬氫氧化物與碳酸鹽的混合溶液，

所述混合溶液的所述碳酸鹽相對于所述堿金屬氫氧化物之比即[CO₃^2-]/[OH^-]為0.002～0.050，

在所述晶析工序中，以氧化性氣氛和非氧化性氣氛這2個階段切換氣氛，進行晶析，

所述洗滌工序中的所述洗滌液是濃度為0.05mol/L以上的碳酸氫銨溶液。

8.根據權利要求7所述的鎳錳鈷復合氫氧化物的制造方法，其特征在于，

所述晶析工序進一步具有核生成工序和粒子生長工序，

在所述核生成工序中，以將液溫25℃作為基準測定的pH成為12.0～14.0的方式，將所述堿溶液添加至所述反應溶液中進行核生成，

在所述粒子生長工序中，對于包含由所述核生成工序形成的核的所述反應溶液，以將液溫25℃作為基準測定的pH成為10.5～12.0的方式添加堿溶液。

9.根據權利要求7或8所述的鎳錳鈷復合氫氧化物的制造方法，其特征在于，經由所述洗滌工序而獲得的所述鎳錳鈷復合氫氧化物為作為正極活性物質的前體的鎳錳鈷復合氫氧化物，其由包含鎳、錳、鈷的一次粒子凝聚而成的二次粒子構成，或由所述一次粒子和所述二次粒子構成，

所述鎳錳鈷復合氫氧化物所包含的鈉含量小于0.0005質量％，

所述鎳錳鈷復合氫氧化物的粒子的空隙率為20～50％。