[發(fā)明專利]環(huán)十二烯的合成方法及合成裝置

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201980084440.0
• 申請日: 2019-10-04
• 公開（公告）號: CN113195440A
• 公開（公告）日: 2021-07-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 金榮鎮(zhèn);張南鎮(zhèn);宋圭鎬;鄭旭
• 申請（專利權(quán)）人: 韓華思路信(株)
• 主分類號: C07C5/05
• 分類號: C07C5/05;C07C13/275;B01J19/18;B01J27/13;B01J31/02
• 代理公司: 成都超凡明遠(yuǎn)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 51258
• 代理人: 魏彥

根據(jù)本發(fā)明的環(huán)十二烯的合成方法及其合成裝置的效果在于，反應(yīng)物環(huán)十二碳三烯的轉(zhuǎn)化率高，同時，所需產(chǎn)物環(huán)十二烯的選擇性高，并且反應(yīng)時間也顯著減少。另一效果在于，即使沒有乙醇等的有機溶劑也能保持優(yōu)異的反應(yīng)性，并且環(huán)十二碳三烯的轉(zhuǎn)化率和環(huán)十二烯的選擇性優(yōu)異。因此具有可進一步減少相對于環(huán)十二烯的產(chǎn)量的反應(yīng)器的體積。又一效果在于，能夠最小化設(shè)備和工藝所需的費用，實用，且能夠減少工藝時間，與現(xiàn)有的技術(shù)相比，有利于在工業(yè)上批量生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種環(huán)十二烯的合成方法及合成裝置，其反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和環(huán)十二烯的選擇性較高。

背景技術(shù)

在文獻中經(jīng)常記載有以環(huán)十二碳三烯(Cyclododecatriene，CDT)為起始原料的根據(jù)選擇性加氫反應(yīng)的環(huán)十二烯(Cyclododecene，CDEN)的合成，并且進行了很多用于提高環(huán)十二烯的收率的研究。

例如，包含反式-1,5,9-環(huán)十二碳三烯的環(huán)十二碳三烯在加氫反應(yīng)過程中，除了環(huán)十二烯以外，還會產(chǎn)生環(huán)十二碳烯(CDDN)、環(huán)十二烷(Cyclododecan，CDAN)等的副產(chǎn)物并殘留至反應(yīng)結(jié)束，從而降低環(huán)十二碳三烯的轉(zhuǎn)化率和環(huán)十二烯的選擇性。

為了以高轉(zhuǎn)化率(收率)合成環(huán)十二烯，在US5180870A中描述了一種關(guān)于通過借助環(huán)十二碳三烯的釕(Ru)絡(luò)合物的均相催化劑和胺化合物的氫化技術(shù)。但是在該技術(shù)中，存在以下問題，難以從環(huán)十二碳三烯分離催化劑和胺化合物，并且產(chǎn)物環(huán)十二烯可能被胺污染。

當(dāng)使用金屬氧化物催化劑制備環(huán)十二烯時，可以通過非均相催化劑進行在液相中通過氣體/液體/固體的傳質(zhì)的氫化、在固定床反應(yīng)器(fixed bed)中連續(xù)三步氫化和連續(xù)氣相氫化等。

雖然已在多方面研究了用于提高轉(zhuǎn)化率的環(huán)十二烯的合成方法，但是仍欠缺在工業(yè)和商業(yè)上將其用作大規(guī)模環(huán)境的方法和設(shè)備的實際和具體的手段。

具體而言，為了在工業(yè)上使用環(huán)十二烯，必須能夠大量合成，并且為此的裝置的設(shè)備、維護和修理等工藝效率必須高。作為一例，日本注冊專利公開公報J P4523301B2公開了以環(huán)十二碳三烯為起始原料的使用選擇性非均相氫化的環(huán)十二烯的合成方法，該方法可以以工業(yè)規(guī)模實現(xiàn)，并且采用可易于使用的催化劑。然而，在所述專利中，通過使用常規(guī)固定床反應(yīng)器以實現(xiàn)工業(yè)規(guī)模，存在選擇性非常低的限制，約為62～90％。

更具體而言，考慮到反應(yīng)物以及它們其的反應(yīng)，為提高轉(zhuǎn)化率，而采用用于增加環(huán)十二碳三烯與氫氣的接觸面積的已知的常規(guī)的手段時，存在的問題在于，由于環(huán)十二碳三烯的完全氫化，因此對作為所需產(chǎn)物的環(huán)十二烯的選擇性降低。

另外，現(xiàn)有技術(shù)存在如下問題：為了提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和所需產(chǎn)物的選擇性，需要有機溶劑的使用含量等的控制并且實現(xiàn)性也較差，尤其，滿足所需轉(zhuǎn)化率的時間，即，與所需產(chǎn)物的產(chǎn)量相比的反應(yīng)時間較長。因此，現(xiàn)有技術(shù)中的環(huán)十二烯的合成難以批量化和商業(yè)化。

因此，需要研究一種反應(yīng)時間顯著減少的環(huán)十二烯的合成方法及其合成裝置，其環(huán)十二碳三烯的轉(zhuǎn)化率和合成的環(huán)十二烯的選擇性優(yōu)異且顯著便于工業(yè)化批量生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

要解決的技術(shù)問題

本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)十二烯的合成方法及其合成裝置，其中，反應(yīng)物環(huán)十二碳三烯的轉(zhuǎn)化率高，同時，所需產(chǎn)物環(huán)十二烯的選擇性高，并且反應(yīng)時間也顯著減少。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種環(huán)十二烯的合成方法及其合成裝置，其中，即使沒有乙酸、乙醇等的有機溶劑也能保持優(yōu)異的反應(yīng)性，并且環(huán)十二碳三烯的轉(zhuǎn)化率和環(huán)十二烯的選擇性優(yōu)異。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種環(huán)十二烯的合成方法及其合成裝置，其中，即使沒有有機溶劑也能保持優(yōu)異的反應(yīng)性，并且可進一步減少相對于環(huán)十二烯的產(chǎn)量的反應(yīng)器的體積。