[發明專利]通過保存甲基芳族化合物氫解乙基芳族化合物的選擇性催化劑

在審

• 申請號: 201980084337.6
• 申請日: 2019-12-13
• 公開（公告）號: CN113302264A
• 公開（公告）日: 2021-08-24
• 發明（設計）人: V·庫帕爾;A-C·迪布勒伊;A·茹夫;D·于齊奧
• 申請（專利權）人: IFP新能源公司
• 主分類號: C10G47/12
• 分類號: C10G47/12;B01J23/28;B01J23/745;B01J23/755;C10G49/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 郭佩;楊思捷

本發明涉及氫解方法，其中在催化劑存在下，通過氫氣進料處理包含具有至少8個碳原子的芳族化合物的基于烴的原料，以將所述芳族化合物的C2+烷基鏈轉化為甲基，并且產生富含甲基取代的芳族化合物的氫解流出物，其中所述催化劑包含含有至少一種高熔點氧化物的載體和含有鎳和鉬的活性相，其中：鎳含量為相對于催化劑總重量的0.1?25重量%；鉬含量為相對于催化劑總重量的0.1?20重量%；并且所述催化劑具有0.2至0.9的鉬與鎳的摩爾比。本發明還涉及所述催化劑和制備所述催化劑的方法。

技術領域

本發明涉及在用于石油化工行業的芳族化合物(苯、甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯)的生產中轉化芳族化合物。向芳族化合物聯合裝置（complex）提供C6-C10+原料，提取其中的芳族烷基化合物（aromatic alkyls），然后將其轉化成所需的中間體。感興趣的產物是具有0、1或2個甲基的芳族化合物，二甲苯具有最大的市場價值。因此，具有可用的甲基是合適的。

現有技術

加氫脫烷基化反應是脫烷基化反應(在分子中用氫原子取代烷基)，其中在氫氣的存在下進行從芳族類型分子中除去烷基。具體地，它是與核齊平（flush” with）的烷基鏈的末端裂解。催化可以是酸類型的，特別是用于具有2個或更多個碳的烷基鏈，但對于甲基來說效率很低，或者是金屬類型的，特別是當需要轉化甲基時。甲基的轉化特別用于降低所有分子必須失去碳的汽油的分餾點，或用于生產苯，其中將反應推至最大以僅保留芳族核。

氫解反應是一種化學反應，通過該反應，碳-碳或碳-雜原子共價鍵在氫氣的作用下被破壞或經歷分解。因此，加氫脫烷基化反應可以被認為是烷基和芳族核之間的碳-碳鍵的氫解反應。另一方面，氫解反應也涉及具有2個或更多個碳的烷基內部的碳-碳鍵。

主要用于由甲苯生產高純度苯的加氫脫烷基化單元是現有技術已知的。McDermott (以前稱為CB I) LITOL和DETOL方法是加氫脫烷基化的實例，其可以是熱的或催化的。商業加氫脫烷基化單元通常使用金屬催化，其涉及氫解型反應。因此，術語加氫脫烷基化不是排他的，并且具有2個或更多個碳的烷基也在其中進行氫解。這種類型的單元可以被稱為烷基芳族化合物氫解單元。

上述單元用于由較重質單芳族化合物(甲苯、二甲苯等)生產苯，或用于降低汽油的分餾點。沒有特別注意在轉化單元之后可用的甲基的總量。

C. Hoang-Van、B.L. Villemin和S.J. Teichnern的出版物Hydrogenolysis ofethylbenzene over a supported nickel catalyst derived from nickelhydroaluminate（出版在Journal of Catalysis，第105卷，第469-477頁(1987)）描述了使用鎳基催化劑將乙苯水解為甲苯、苯和鏈烷烴。該文章表明鎳基催化劑進行乙苯的氫解，對脂族碳具有選擇性。在該文獻中，僅提及鎳基催化劑，并且總是觀察到芳環的氫化與氫解途徑平行。另外，沒有提及原料混合物的情況。

專利US 4177219描述了用于將乙基芳族化合物轉化為甲基芳族化合物的催化劑。該專利詳述了進行乙基芳族化合物向甲基芳族化合物轉化的轉化途徑。在其現有技術中，其詳述了可用于甲基（或更多碳）芳族化合物的氫解以生產苯的催化劑，基于鎳或更貴的金屬(釕)的催化劑。還提及了鈷和鉻合金。該專利提出一種合金催化劑作為選擇用于將乙基芳族化合物選擇性轉化成甲基芳族化合物的催化劑，所述合金催化劑基于在至少100m²/g氧化鋁上的鋅促進的第VIII族金屬。