[發明專利]用于防污保護的銅螯合物復合物

有效

• 申請號: 201980080752.4
• 申請日: 2019-12-06
• 公開（公告）號: CN113226039B
• 公開（公告）日: 2023-03-14
• 發明（設計）人: 中江隆;保羅·卡波克;巖瀨吉幸;約瑟夫·施羅爾;于爾根·里格勒;彼得·范阿肯
• 申請（專利權）人: 阿爾薩達股份公司
• 主分類號: A01N59/20
• 分類號: A01N59/20;A01N25/04;A01N43/36;A01N43/40;A01N43/80;A01N59/16;A01P9/00;A01P13/00;C09D5/00
• 代理公司: 上海勝康律師事務所 31263
• 代理人: 李獻忠;張華

本發明涉及包含二(乙基4,4,4?三氟乙酰乙酸酯)銅(Cu(ETFAA)₂)的防污組合物，其對船舶和海洋結構物表面的海洋生物污損非常有效，它們用于抑制海洋生物污損的用途，以及包含所述組合物的防污涂料。

技術領域

本發明涉及包含二(乙基4,4,4-三氟乙酰乙酸酯)銅(Cu(ETFAA)₂)的防污組合物，其對船舶和海洋結構物表面的海洋生物污損非常有效，其用于抑制海洋生物污損的用途，以及包含所述組合物的防污涂料。

背景技術

船舶、水產養殖漁網、水下結構和設備容易受到諸如藤壺、苔蘚蟲、水螅、貽貝、藻類等海洋生物的侵蝕。生物可以生長和繁殖，并最終導致重大問題。例如，對于船體，船體上海洋生物的生長會增加船體與水體之間的摩擦阻力，從而增加油耗，降低船速。需要保護船體以防止海洋生物的生長，從而保持它們的清潔和光滑，以最大限度地提高燃油效率。還有一個問題是將海洋生物從世界的一個地方運送到另一個地方，外來生物有可能破壞本地生態。因此，水下部件需要充分保護以防止海洋生物污損，這通常是通過防污涂料來實現的。

用于此類防污涂料的粘合劑體系通常由易腐蝕粘合劑組成。涂料膜的腐蝕通過隨時間推移從涂層中釋放防污劑(殺生物劑)從而阻止污損生物體的附著來幫助防止污損。侵蝕性防污涂層有兩種主要類型，業界將其描述為“自拋光”和“燒蝕”。

燒蝕涂層的粘合劑體系主要由松香組成，松香會與海水反應變成水溶性并被侵蝕掉。替代地，松香或松香衍生物也與諸如聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、氯乙烯樹脂、氯化橡膠樹脂、氯化聚乙烯樹脂、氯化聚丙烯樹脂、苯乙烯-丁二烯樹脂或聚酰胺等非侵蝕性粘合劑混合使用。

在“自拋光防污涂料”中，粘合劑體系基于可水解的丙烯酸酯聚合物。可水解官能團通常由金屬羧酸鹽丙烯酸酯單體或丙烯酸甲硅烷基酯單體提供給聚合物。也使用易腐蝕的聚酯粘合劑，從而導致低成本的防污涂料。燒蝕涂層和自拋光涂層之間的區別主要在于浸出層的厚度和自拋光涂層隨時間推移的更線性的侵蝕率。

“混合涂料”也存在，其粘合劑系統由易腐蝕的丙烯酸酯組成，例如自拋光涂料和松香。浸出層的厚度比燒蝕涂層薄，但比真正的自拋光涂層厚。

由于其中用作殺生物劑的氧化亞銅(Cu₂O)的濃度高，即通常約40wt％，這是適當的防污保護所需要的，因此大多數市售防污涂料含有高金屬含量。氧化亞銅可能對許多生物有害。防污涂料中的浸出會導致水中、沉積物和周圍環境中的銅含量升高。人為的高銅含量可能會對生態產生重大影響。雖然Cu₂O在防污涂料中被廣泛用作防污劑，但防污涂料還可以包含額外的殺生物劑，因為單獨的Cu₂O僅對諸如藤壺之類的堅硬污損生物有效。

作為另一個缺點，氧化亞銅通常會賦予防污涂料膜強烈的紅褐色，并且還可能與大氣中的二氧化碳和海水中的氯化物發生反應，從而在涂層表面形成不均勻的條紋。這是一種不吸引人的外觀并且可能發生，例如，在船舶下水后不久發生。一些游艇所有者和游輪運營商更喜歡明亮的顏色和均勻的外觀，這是含有氧化亞銅的涂料無法實現的。

在市售防污涂料中取代氧化亞銅的嘗試導致開發了氧化亞銅的替代品，例如白色的硫氰酸銅和對藤壺有效的農用殺蟲劑溴代吡咯腈(tralopyril)。但是這些替代品的成本更高，而且它們不如基于氧化亞銅的防污涂料有效。

因此，需要在生態和經濟上改進的具有降低銅含量的船用防污涂料，或者甚至完全替代常規使用的防污涂料中的氧化亞銅。

本發明的包含Cu(ETFAA)₂的防污組合物滿足了這種需要。發明人驚奇地發現，Cu(ETFAA)₂是一種高效、通用的試劑，其可增強所有類型的防污涂料(如燒蝕涂料或自拋光涂料)的防污性能，并且也可用于簡單的接觸浸出涂料。