[發明專利]聚烯烴三元共聚物、由其制備的類玻璃高分子及制備聚烯烴三元共聚物和類玻璃高分子的方法

在審

• 申請號: 201980080541.0
• 申請日: 2019-12-03
• 公開（公告）號: CN113166328A
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發明（設計）人: 杰羅姆·瓦雄;喬納森·特勒;彼得·內特博姆;瑪麗亞·索麗曼;羅伯塔·皮諾爾利;恩里科·達爾卡那勒
• 申請（專利權）人: 沙特基礎工業全球技術公司
• 主分類號: C08F220/28
• 分類號: C08F220/28
• 代理公司: 北京柏杉松知識產權代理事務所(普通合伙) 11413
• 代理人: 邱俊霞;王春偉

描述了三元共聚物，其包含烴單元、乙酰乙酸酯封端的單元以及羥基封端的單元。還描述了由這些三元共聚物制備的類玻璃高分子。

政府聲明

本發明是在Marie Sklodowska-Curie撥款協議號642929的歐盟Horizon 2020研究與創新項目的資助下完成的。

相關申請的交叉引用

本申請要求2018年12月4日提交的美國臨時申請第62/774995號的優先權，其內容通過引用整體并入本文，無需免責聲明。

技術領域

A.發明領域

本發明一般地涉及三元共聚物，該三元共聚物包含連接至乙酰乙酸酯封端的聚合物單元和羥基封端的酯單元的烴聚合物單元以及由該三元共聚物制備的類玻璃高分子。

B.背景技術

類玻璃高分子是新興聚合物，其具有永久交聯的熱固性，同時由于共價適應性交聯(CAN)而保留了可加工性。當熱引發時CAN可以發生交聯交換反應，這有助于聚合物網絡重排，從而使宏觀重塑成為可能。如果對體系施加應力，則交聯可以重排，直到應力松弛并獲得新形狀。松弛過程可由反應動力學控制，因此熔體中的黏度根據阿倫尼烏斯定律降低。該特性明顯不同于常規聚合物如聚苯乙烯，其在達到玻璃化轉變溫度(Tg)后黏度突然下降。

已經描述了制備類玻璃高分子的各種嘗試。舉例來說，Denissen等人(AdvancedFunctional Materials，2015，第25卷，第2451-2457頁和Nature communications，2017，第8卷，第14857頁)描述了不含催化劑的類玻璃化高分子，其包含類乙烯基氨基甲酸酯交聯。在另一個實例中，Zhou等人(Macromolecules，2017，第50卷，第6742-6751頁)和Demongeot等人(Macromolecules，2017，第50卷，第6117-6127頁)描述了聚對苯二甲酸丁二醇酯反應擠出以制備半結晶聚合物類玻璃高分子。在又一個實例中，de Luzuriaga等人(Journal ofMaterials Chemistry C，2016，第4卷，第6220-6223頁)和Azzune等人(European PolymerJournal，2016，第147-160頁)描述了環氧型類玻璃高分子。在又一個實例中，Du Prez等人的美國專利公開第2017327625號描述了包含氨基甲酸酯交聯官能團的類玻璃高分子。

雖然已經描述了制備類玻璃高分子的方法，但很多方法需要催化劑和/或所得的類玻璃高分子易水解和老化。因此需要以更經濟有效的方式開發穩定的類玻璃高分子材料。

發明內容

發現了解決至少一些與制備聚合物及其隨后轉化為類玻璃高分子相關的問題的方案。該方案的前提在于制備包含聚合物基質的三元共聚物，該聚合物基質中具有無規分布的烴單元、乙酰乙酸酯封端的單元和羥基封端的單元。這些單元可以是無規分布在整個三元共聚物基質中的單體單元、低聚物單元和/或聚合物單元。乙酰乙酸酯封端的單元的乙酰乙酸酯官能團可與合適的交聯劑(如多胺)反應以制備類玻璃高分子。此外，還提供了由官能化的聚烯烴和可商購獲得的二胺、三胺或多官能胺開始制備半結晶類玻璃高分子材料的簡便方法。這些起始材料可以是乙烯與乙酰乙酸酯官能化的(甲基)丙烯酸酯的共聚物。值得注意的是，本發明的類玻璃高分子材料是可回收的。