[發明專利]反應性硅氧烷

在審

• 申請號: 201980080370.1
• 申請日: 2019-11-19
• 公開（公告）號: CN113166474A
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發明（設計）人: W·克諾特;H·杜齊克;P·法夫雷斯;M·菲德爾;A·布勒茨曼
• 申請（專利權）人: 贏創運營有限公司
• 主分類號: C08K5/09
• 分類號: C08K5/09;C08K5/42
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 左路;楊仁海

本發明描述了(i)用于制備帶有乙酰氧基官能團的硅氧烷的反應體系，其包含a)帶有烷氧基的硅烷和/或硅氧烷和/或b)帶有乙酰氧基的硅烷和/或硅氧烷，c)帶有羥基的硅烷和/或硅氧烷，d)任選存在的簡單硅氧烷環和/或DT環，e)反應介質，該反應介質包含乙酸酐、全氟烷磺酸和優選乙酸，(ii)用于制備帶有乙酰氧基官能團的直鏈或支化硅氧烷的方法，以及其用于制備聚醚硅氧烷的用途。

技術領域

本發明涉及一種用于制備帶有末端乙酰氧基官能團的直鏈或支化硅氧烷的方法，以及從這些乙酰氧基硅氧烷開始來制備直鏈或支化聚醚硅氧烷的方法。

尚未公開的歐洲專利申請EP18189073.2描述了一種用于制備帶有乙酰氧基的三氟甲磺酸酸化的硅氧烷的方法，其中使用三氟甲磺酸作為催化劑并添加乙酸，使環狀硅氧烷，特別包含D₄(八甲基環四硅氧烷)和/或D₅(十甲基環五硅氧烷)和/或D/T型環支化硅氧烷的混合物，與乙酸酐反應。

其中特定的用于制備帶有乙酰氧基的支化硅氧烷的優選變體包括使用D/T型環狀支化硅氧烷(＝DT環)，更準確地

a)D/T型環狀支化硅氧烷的混合物，所述D/T型環狀支化硅氧烷僅由具有D單元和T單元的硅氧烷組成，且可通過²⁹Si NMR光譜法測定的存在于硅氧烷基質中且具有Si-烷氧基和/或SiOH基的D單元和T單元的累積比例為≤2摩爾％，優選小于1摩爾％，且優選地含有至少5重量％的硅氧烷環，如優選八甲基環四硅氧烷(D₄)、十甲基環五硅氧烷(D₅)和/或這些的混合物，

或者

b)環狀支化硅氧烷的混合物，所述環狀支化硅氧烷僅具有D單元和T單元，可通過²⁹Si NMR光譜法測定的存在于硅氧烷基質中且具有Si-烷氧基和/或SiOH基的D單元和T單元的累積比例為大于2摩爾％且小于10摩爾％。

令人驚訝地，現在已經發現，即使可通過²⁹Si NMR光譜法測定的鍵合的Si-烷氧基和/或SiOH基的含量高于EP18189073.2的用b)標記的實施方案變體中含量的硅烷和/或硅氧烷適用于制備乙酰氧基硅氧烷，特別是制備帶有末端乙酰氧基的支化硅氧烷，并且這絕不限于環狀支化硅氧烷的混合物。

US3,032,532的教導已經指出，優選在三乙酸硼和吡啶作為催化劑的情況下，通過與乙酸酐的反應，從已被有機基(硅油)封端或已被可水解基團(如OAc基、OH基、鹵素原子或烷氧基)封端的六有機二硅氧烷或直鏈二有機聚硅氧烷開始，制備AcO(SiR₂O)_nAc型直鏈乙酰氧基硅氧烷的可能性。

然而，在實施例1、4、5和6中，其中描述了與乙酸酐的反應，使用了至多88小時但至少24小時的極長反應時間。然而，所述文獻中關于乙酰氧基含量和粘度的數據不允許評估每種情況下達到的平衡結果。此外，所述文獻中使用吡啶會損害可能的工業生產的反應。

令人驚訝地，已經發現，在本發明的上下文中，反應介質中的反應體系在較短的反應時間后可以轉化為帶有末端乙酰氧基官能團的直鏈和/或支化硅氧烷，

所述反應體系包含(特別是基本上由以下組成)

·帶有烷氧基的硅烷和/或硅氧烷

和/或

·帶有乙酰氧基的硅烷和/或硅氧烷

和/或

·帶有羥基的硅烷和/或硅氧烷

·任選存在的簡單硅氧烷環，和/或

·任選存在的DT環，

所述反應介質包含(特別是基本上由以下組成)乙酸酐、全氟烷磺酸和優選乙酸。