[發明專利]生產聚甲醛-聚環氧烷嵌段共聚物的方法

在審

• 申請號: 201980076931.0
• 申請日: 2019-11-14
• 公開（公告）號: CN113195575A
• 公開（公告）日: 2021-07-30
• 發明（設計）人: M·莫伊雷施;A·沃爾夫;C·居特勒;A·施圖特;M·許策
• 申請（專利權）人: 科思創知識產權兩合公司
• 主分類號: C08G2/22
• 分類號: C08G2/22;C08G18/56;C08G64/18;C08G18/44;C08G2/38;C08G18/48;C08G18/73;C08G18/75;C08G18/76;C08G18/79
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 章敏;李唐

1.生產聚甲醛-聚環氧烷嵌段共聚物的方法，其包括在OH封端的聚甲醛聚合物和催化劑存在下使環氧烷聚合的步驟，

其特征在于

所述聚甲醛聚合物具有≥ 1100 g/mol至≤ 2300 g/mol的在用環氧丙烷衍生化后通過用四氫呋喃作為洗脫劑對照聚苯乙烯標樣的凝膠滲透色譜法確定的數均分子量M_n并且

環氧烷與聚甲醛聚合物的比率為≥ 0.05 mol/g。

2.如權利要求1中所述的方法，其中所述催化劑是雙金屬氰化物催化劑。

3.如權利要求1或2中所述的方法，其中環氧烷與聚甲醛聚合物的重量比也≤ 4.5:1。

4.如權利要求1至3任一項中所述的方法，其中所述聚甲醛聚合物具有 1.9的平均OH官能度。

5.如權利要求1至4任一項中所述的方法，其中在所述反應中共同使用不同于環氧烷的共聚單體。

6.如權利要求1至5任一項中所述的方法，其中所述催化劑是雙金屬氰化物催化劑（DMC催化劑）并且其中

(i) 在第一步驟中，DMC催化劑在聚甲醛聚合物存在下活化，其中添加部分量（基于活化和聚合中所用的環氧烷量的總量計）的環氧烷來活化DMC催化劑，

(ii) 在第二步驟中，將環氧烷添加到獲自步驟(i)的混合物中，其中步驟(ii)中所用的環氧烷可與步驟(i)中所用的環氧烷相同或不同，和

其中第一步驟(i)中的DMC催化劑的活化在≥ 20℃至≤ 120℃的活化溫度下進行。

7.如權利要求6中所述的方法，其中在第一步驟(i)中

(α) 最初裝載懸浮介質或聚甲醛聚合物，并通過升高的溫度和/或減壓除去可能存在的水和/或其它易揮發性化合物（干燥），其中在干燥之前或之后將DMC催化劑添加到聚甲醛聚合物或懸浮介質中，

(β) 將部分量（基于活化和聚合中所用的環氧烷量的總量計）的環氧烷添加到獲自步驟(α)的混合物中以在聚甲醛聚合物存在下活化DMC催化劑，并且其中在每種情況下隨后等待由于后續放熱化學反應而出現的溫度峰值（“熱點”）和/或反應器中的壓降，并且其中活化步驟(β)也可進行多次，和在第二步驟(ii)中

(γ) 將環氧烷添加到獲自步驟(β)的混合物中，其中步驟(γ)中所用的環氧烷可與步驟(β)中所用的環氧烷相同或不同，并且其中至少在步驟(α)和(β)之一中，加入至少一種聚甲醛聚合物。

8.如權利要求7中所述的方法，其中步驟(γ)在≥ 60℃至≤ 70℃的溫度下進行。

9.如權利要求7或8中所述的方法，其中步驟(α)中所用的懸浮介質是選自4-甲基-2-氧代-1,3-二氧戊環、1,3-二氧戊環-2-酮、丙酮、甲乙酮、乙腈、硝基甲烷、二甲亞砜、環丁砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二氧雜環己烷、二乙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、乙酸乙酯、乙酸丁酯、戊烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、氯仿、氯苯、二氯苯、碳酸亞丙酯和四氯化碳的至少一種化合物。

10.如權利要求7至9任一項中所述的方法，其中在步驟(α)中

(α1) 最初裝載懸浮介質和DMC催化劑，并通過在≥ 90℃至≤ 150℃的溫度下施加 1巴至≤ 100巴（絕對）的惰性氣體至少一次而除去水和/或其它易揮發性化合物，并在每種情況下隨后將超壓降至 1巴至≤ 20巴（絕對），和在后續步驟中

(α2) 將聚甲醛聚合物添加到來自步驟(α1)的混合物中。

11.通過如權利要求1至10任一項中所述的方法可獲得的聚甲醛-聚環氧烷嵌段共聚物。

12.如權利要求11中所述的聚甲醛-聚環氧烷嵌段共聚物，其具有≥ 22000 mPas至≤26000 mPas的根據DIN 51562確定的在20℃下的粘度。