[發(fā)明專利]醛的自縮合

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201980074881.2
• 申請日: 2019-10-31
• 公開（公告）號(hào): CN112955423A
• 公開（公告）日: 2021-06-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: R·J·夏普;S·D·巴尼基;M·L·薩哈;K·W·小漢普頓;D·R·比羅多瓦;R·T·亨布雷
• 申請（專利權(quán)）人: 伊士曼化工公司
• 主分類號(hào): C07C45/74
• 分類號(hào): C07C45/74;C07C47/21;C07C47/232
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 張琦璐;林毅斌

提供了通過羧酸二烷基銨鹽催化的可用于脂族醛的自縮合的有效方法。特別地，本發(fā)明提供了一種簡便的方法，其使用各種羧酸二烷基銨鹽（例如乙酸二異丙基銨或乙酸二甲基銨）作為催化劑經(jīng)由丁醛自縮合制備2?乙基己烯醛。此外，經(jīng)由簡單的洗滌程序，在產(chǎn)物中源于催化劑的殘余氮可以降低至?100 ppm的水平。本發(fā)明提供了在限制形成不需要的雜質(zhì)和高沸點(diǎn)低聚物質(zhì)的條件下制備烯醛的方法。

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域。特別地，其涉及制備烯醛的方法。

發(fā)明背景

2-乙基己醇（2EH）是各種涂料、添加劑和表面活性劑的制備中至關(guān)重要的化學(xué)物質(zhì)。制備2EH的常規(guī)方法通常從丙烯的加氫甲酰化開始以提供正丁醛。正丁醛在堿性催化情況下的自縮合提供2-乙基己烯醛（2EH Enal），其在整體氫化后提供2EH。關(guān)于這種常規(guī)方法，正丁醛向2EH Enal的轉(zhuǎn)化通常在催化量的氫氧化鈉的存在下進(jìn)行。但是，這種方法受困于明顯的缺點(diǎn)，包括形成更高階的低聚物或聚合物，低劣的選擇性，以及產(chǎn)物顏色。此外，使用氫氧化鈉需要處理高度堿性廢水。因此，需要制備這些合意的化合物的改進(jìn)技術(shù)。

發(fā)明概述

本發(fā)明提供了通過羧酸二烷基銨鹽催化的脂族醛的自縮合的有效方法。使用多種二烷基銨鹽作為催化劑示范了所述反應(yīng)，并且下文呈現(xiàn)了這些催化劑在不同條件下的有效性分析。此外，可以經(jīng)由簡單的洗滌程序?qū)a(chǎn)物中源于催化劑的殘余氮降低至~100 ppm的水平。該方法還在限制形成不需要的雜質(zhì)與高沸點(diǎn)物質(zhì)的條件下提供了所需烯醛產(chǎn)物。

詳細(xì)描述

在第一實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了制備烯醛的方法，包括在包含羧酸二烷基銨鹽的催化劑的存在下自縮合具有至少3個(gè)碳原子的脂族醛以制備相應(yīng)的烯醛。

在第二實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了制備式（II）的烯醛的方法：

其中R選自苯基、C₁-C₁₅烷基或式-(CH₂)_n-苯基的基團(tuán)，其中n是1至5的整數(shù)，

所述方法包括使式（I）的化合物

與羧酸二烷基銨鹽接觸。

在某些實(shí)施方案中，羧酸二烷基銨鹽選自乙酸二甲基銨、丙酸二甲基銨、三氟乙酸二甲基銨、2-乙基己酸二甲基銨、乙酸二乙基銨、丙酸二乙基銨、三氟乙酸二乙基銨、2-乙基己酸二乙基銨、吡咯烷乙酸鹽、吡咯烷丙酸鹽、吡咯烷三氟乙酸鹽、吡咯烷2-乙基己酸鹽、乙酸二異丙基銨、丙酸二異丙基銨、三氟乙酸二異丙基銨、2-乙基己酸二異丙基銨和乙酸二芐基銨。

在另一實(shí)施方案中，羧酸二烷基銨鹽是羧酸二異丙基銨鹽。在又一實(shí)施方案中，羧酸二烷基銨鹽是乙酸二異丙基銨。

在另一實(shí)施方案中，羧酸二烷基銨鹽是羧酸二甲基銨鹽。在又一實(shí)施方案中，羧酸二烷基銨鹽是乙酸二甲基銨。

式（I）的化合物的實(shí)例包括正丁醛、丙醛、辛醛、月桂醛、苯乙醛、氫化肉桂醛等等。

本發(fā)明的方法可在大氣壓下和在環(huán)境溫度下進(jìn)行，但是也可在提高的溫度和壓力下進(jìn)行。因此，在某些實(shí)施方案中，方法在大約23℃至大約160℃、大約65℃至大約110℃、大約70℃至大約95℃、或大約30℃至大約140℃的溫度下進(jìn)行。在某些實(shí)施方案中，方法在大約1個(gè)大氣壓至大約30 psi或大約1個(gè)大氣壓至大約40 psi的壓力下進(jìn)行。

如本文中所述，通過用稀鏈烷酸（如乙酸）洗滌本發(fā)明的產(chǎn)物，可容易地除去殘余雜質(zhì)。因此，在又一實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了上述方法，進(jìn)一步包括用稀鏈烷酸水溶液洗滌所得烯醛的步驟。有利地，選擇鏈烷酸以使與羧酸二烷基銨鹽催化劑上的羧酸根部分一致，從而允許對其進(jìn)行再生。因此，例如，當(dāng)催化劑是乙酸二異丙基銨時(shí)，洗滌步驟中使用的鏈烷酸有利地選擇為乙酸。