[發(fā)明專(zhuān)利]新型氨基甲酸酯化合物和含有該化合物的丙烯酸類(lèi)橡膠組合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201980070284.2
• 申請(qǐng)日: 2019-11-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112955429B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-01-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 富川洋一郎;齋藤智
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 優(yōu)邁特株式會(huì)社
• 主分類(lèi)號(hào): C07C271/20
• 分類(lèi)號(hào): C07C271/20;C07D207/333;C08K5/205;C08K5/31;C08K5/3417;C08L33/08;C07D209/12
• 代理公司: 北京派特恩知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11270
• 代理人: 鞠文軍;李雪

本發(fā)明提供一種下述通式〔I〕表示的氨基甲酸酯化合物。該氨基甲酸酯化合物可用作含羧基的丙烯酸類(lèi)橡膠的硫化劑，改善由抑制焦燒而導(dǎo)致的硫化速度的延遲。Z?OCONH(CH₂)_nNHCOO?Z〔I〕這里，Z為下述〔i〕、〔ii〕或〔iii〕，n為2～10的整數(shù)。(這里，R¹和R²分別獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～5的低級(jí)烷基，R³為氫原子或碳原子數(shù)1～5的低級(jí)烷基，a為1或2)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種新型氨基甲酸酯化合物和含有該氨基甲酸酯化合物的丙烯酸類(lèi)橡膠組合物。更詳細(xì)地，涉及一種可用作含羧基的丙烯酸類(lèi)橡膠用的新型硫化劑的氨基甲酸酯化合物和含有該氨基甲酸酯化合物的丙烯酸類(lèi)橡膠組合物。

背景技術(shù)

含羧基的丙烯酸類(lèi)橡膠是在丙烯酸類(lèi)橡膠中耐熱性、耐壓縮永久變形特性特別優(yōu)異且對(duì)金屬無(wú)腐蝕性、環(huán)境友好等的不含鹵素的丙烯酸類(lèi)橡膠，因此，近年來(lái)在軟管、密封材料用途等方面的需求正在增加。然而，存在如下趨勢(shì)：相對(duì)于硫化速度而言焦燒時(shí)間短，即，如果加快硫化速度則焦燒時(shí)間過(guò)短，如果降低硫化速度則焦燒時(shí)間變長(zhǎng)。

更具體而言，在將硫化速度提高至可令人滿(mǎn)意的速度的情況下，焦燒時(shí)間短，會(huì)導(dǎo)致坯料流動(dòng)性變差而變得成型不良。在降低硫化速度的情況下，成型時(shí)間變長(zhǎng)，會(huì)導(dǎo)致成本上升。這意味著：從硫化速度快、焦燒時(shí)間長(zhǎng)的理想的角度來(lái)看，成型性差。

作為丙烯酸類(lèi)橡膠的硫化成型方法，通常可使用模具成型(注射成型、壓縮成型、傳遞模塑成型等)和擠出成型，目前為了取得成型時(shí)的硫化速度和焦燒時(shí)間的平衡，有下述兩種硫化體系的流程。

(1)脂肪族二胺(硫化劑)/胍(硫化促進(jìn)劑)

(2)芳香族二胺(硫化劑)/胍(硫化促進(jìn)劑)

用于主要以硫化速度優(yōu)先的模具成型用途的脂肪族二胺硫化體系與主要以焦燒時(shí)間(t5：10分鐘以上)優(yōu)先的擠出成型用途的芳香族二胺硫化體系相比，硫化速度快，但焦燒時(shí)間短，另一方面，焦燒時(shí)間比脂肪族二胺硫化體系長(zhǎng)的芳香族二胺硫化體系(作為硫化劑，可使用4,4’-二氨基二苯基醚、2,2-雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕丙烷、亞甲基二苯胺等)存在硫化速度低的缺點(diǎn)。因而，期望一種能高速硫化并且能兼顧非焦燒的硫化體系。

這里，對(duì)于脂肪族二胺硫化體系的硫化機(jī)理，考慮采用如下形式：作為脂肪族二胺，六亞甲基二胺氨基甲酸鹽(6-氨基己基氨基甲酸)H₃N⁺(CH₂)₆NHCOO-被廣泛用于含羧基的丙烯酸類(lèi)橡膠的硫化，對(duì)于該硫化反應(yīng)，通過(guò)對(duì)該硫化劑化合物進(jìn)行加熱，六亞甲基二胺的氨基的保護(hù)基自100℃左右開(kāi)始進(jìn)行熱解脫羧而成為六亞甲基二胺，并與丙烯酸類(lèi)橡膠中的交聯(lián)性官能基即羧基等進(jìn)行反應(yīng)，從而進(jìn)行硫化反應(yīng)。因此，具有焦燒時(shí)間短(焦燒穩(wěn)定性差)的缺點(diǎn)。另外，將六亞甲基二胺制成碳酸鹽的原因之一是：由于六亞甲基二胺的吸濕性強(qiáng)且容易氣化，因此難以處理。

需要說(shuō)明的是，作為含羧基的丙烯酸類(lèi)橡膠，還包括含羧基的乙烯丙烯酸類(lèi)橡膠(DuPont公司產(chǎn)品Vamac G)、特定的含羧基的丙烯酸類(lèi)橡膠(電氣化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品電化ER)等，對(duì)這些含羧基的丙烯酸類(lèi)橡膠而言也存在焦燒時(shí)間短的問(wèn)題。需要說(shuō)明的是，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1～10中，雖然也存在硫化速度快且焦燒時(shí)間也變長(zhǎng)的情況，但在這些情況下有時(shí)也無(wú)法避免耐壓縮永久變形特性的降低。