[發(fā)明專利]用于制備(共)聚酯的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201980069681.8
• 申請(qǐng)日: 2019-12-05
• 公開（公告）號(hào): CN112888724A
• 公開（公告）日: 2021-06-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: J·洛曼;M·萊亨梅爾;N·埃芬;M·巴斯曼;M·B·希克;T·B·威特
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號(hào): C08G63/90
• 分類號(hào): C08G63/90
• 代理公司: 北京北翔知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11285
• 代理人: 周志明;孫美煥

本發(fā)明涉及一種用于在脫氣裝置中制備(共)聚酯的方法，其中(共)聚酯至少部分地由二羧酸1,4?丁二酯單元組成，特征在于粗制(共)聚酯在5至300mbar的壓力下在相對(duì)于成分的總重量計(jì)0.1重量％至5重量％的夾帶劑的存在下脫氣。

本發(fā)明涉及一種用于制備(共)聚酯的方法，其中(共)聚酯至少部分地由二羧酸1,4-丁二酯單元組成，所述方法在脫氣裝置中進(jìn)行，其中粗制(共)聚酯在基于進(jìn)料的總重量計(jì)0.1重量％至5重量％的夾帶劑的存在下脫氣，優(yōu)選平均停留時(shí)間為0.1至2分鐘并且在5至300mbar的壓力下連續(xù)進(jìn)行。

本發(fā)明尤其涉及一種用于在脫氣裝置中制備包含一種或多種至少部分地由二羧酸1,4-丁二酯單元構(gòu)成的(共)聚酯的聚合物混合物的方法，所述脫氣裝置同時(shí)用作混合單元，其中粗制(共)聚酯在基于聚合物混合物的總重量計(jì)0.1重量％至5重量％的夾帶劑(優(yōu)選為水)的存在下任選地與其他聚合物和助劑混合并脫氣，優(yōu)選平均停留時(shí)間為0.1至2分鐘并在0.1至300mbar(優(yōu)選5至100mbar)的壓力下連續(xù)進(jìn)行。

從文獻(xiàn)中(參見WO-A 2009/127556和EP-A 2228399)已知連續(xù)制備聚酯如聚丁二酸丁二酯(PBS)、聚丁二酸-己二酸丁二酯(PBSA)或聚丁二酸-癸二酸丁二酯(PBSSe)的方法。這些文獻(xiàn)描述了形成的四氫呋喃(THF)的消耗。然而，這些文獻(xiàn)中描述的方法并未導(dǎo)致THF充分耗竭，無法獲得根據(jù)EU 10/2011的與食品接觸的許可。

WO 2017/148931描述了一種用于消耗聚合物混合物中的THF的方法，所述聚合物混合物包含一種或多種至少部分地由二羧酸1,4-丁二酯單元構(gòu)成的(共)聚酯。使形成的聚合物混合物在高壓和高溫下經(jīng)受空氣流幾天。就相對(duì)空時(shí)產(chǎn)率和能源效率而言，這一方法并不完全令人信服。

因此，本發(fā)明的目的是提供一種有效且實(shí)用的用于制備低THF(共)聚酯或包含一種或多種(共)聚酯的聚合物混合物的方法，其中(共)聚酯至少部分地由二羧酸1,4-丁二酯單元組成，其沒有表現(xiàn)出上述缺點(diǎn)。

本發(fā)明人出乎意料地發(fā)現(xiàn)了一種方法，其中在脫氣裝置中，在5至300mbar的壓力下，將粗制(共)聚酯在基于粗制(共)聚酯的總重量計(jì)0.1重量％至5重量％的夾帶劑的存在下進(jìn)行脫氣。

與在相同壓力下但不存在夾帶劑(如優(yōu)選水)的相應(yīng)方法相比，該方法更加有效。

一個(gè)有趣的變體是在脫氣裝置中制備包含一種或多種至少部分的由二羧酸1,4-丁二酯單元構(gòu)成的(共)聚酯的聚合物混合物的方法，所述脫氣裝置同時(shí)用作混合單元，其中粗制(共)聚酯在基于聚合物混合物的總重量計(jì)0.1重量％至5重量％的夾帶劑(優(yōu)選為水)的存在下在0.1至300mbar、優(yōu)選5至100mbar的壓力下——任選地與其他聚合物和助劑——混合并脫氣。

以下更具體地描述本發(fā)明。

術(shù)語(共)聚酯應(yīng)理解為意指i)脂族聚酯和共聚酯，ii)脂族-芳族共聚酯和iii)芳族聚酯，它們各自至少部分地由二羧酸1,4-丁二酯單元構(gòu)成。根據(jù)DIN EN 13432可生物降解的脂族和脂族-芳族(共)聚酯是特別優(yōu)選的。

脂族(共)聚酯i)應(yīng)理解為意指主要由單體脂族二羧酸和1,4-丁二醇構(gòu)成的那些聚酯和共聚酯。

預(yù)期的脂族二羧酸或其成酯衍生物通常包括具有2至40個(gè)碳原子、優(yōu)選4至14個(gè)碳原子的那些。它們可以優(yōu)選是直鏈或支鏈的。在本發(fā)明的上下文中可用的脂環(huán)族二羧酸通常是具有7至10個(gè)碳原子的那些，且特別是具有8個(gè)碳原子的那些。然而，原則上也可以使用具有更大碳原子數(shù)例如具有至多達(dá)30個(gè)碳原子的二羧酸。

它們包括例如：丙二酸、丁二酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二酸、十二碳二酸、十三烷二酸、十四碳二酸、富馬酸、2,2-二甲基戊二酸、辛二酸、二聚脂肪酸(例如BASF SE的1061)、1,3-環(huán)戊二羧酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸、二乙醇酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐和2,5-降冰片烷二羧酸。