[發明專利]不使用溶劑的交叉偶聯反應和利用該反應的制造方法

有效

• 申請號: 201980069500.1
• 申請日: 2019-10-23
• 公開（公告）號: CN112888668B
• 公開（公告）日: 2023-03-17
• 發明（設計）人: 伊藤肇;久保田浩司
• 申請（專利權）人: 國立大學法人北海道大學
• 主分類號: C07C1/32
• 分類號: C07C1/32;C07C41/22;C07C43/205;C07C45/68;C07C69/76;C07C209/10;C07C209/68;C07C211/48;C07C211/54;C07C211/58;C07C211/61;C07D333/08;C07D333/36
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

1.一種交叉偶聯反應方法，其包括如下步驟：

準備具有離去基團的芳香族化合物(1)；

準備能進行交叉偶聯反應的化合物(2)，所述能進行交叉偶聯反應的化合物(2)選自芳香族氨基化合物(2-1)、二硼酸酯類(2-2)、芳香族硼酸類(2-3)、具有羥基的芳香族化合物(2-4)和具有巰基的芳香族化合物(2-5)，此處，芳香族氨基化合物(2-1)具有與芳香族基團鍵合的氨基、氨基具有氫；以及，

在鈀催化劑、堿、以及具有碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵且碳數5～24的、不含芳香族的化合物(4)的存在下，將化合物(1)與化合物(2)混合并以無溶劑的方式進行交叉偶聯反應；

所述交叉偶聯反應方法形成選自C-N、C-B、C-C、C-O和C-S鍵中的化學鍵，

化合物(1)、化合物(2)、鈀催化劑和堿所屬的化合物不包含于化合物(4)中，

具有離去基團的芳香族化合物(1)用下述通式(I)表示：

A¹-Xn式(I)

A¹選自任選具有取代基的芳基和任選具有取代基的雜芳基，X為離去基團，n為1以上的整數，

芳基和雜芳基能具有的取代基選自碳數1～24的烷基、碳數1～24的烷氧基、碳數3～24的環烷基、碳數1～24的烯基、碳數1～24的炔基、碳數5～24的芳基、碳數5～24的芳氧基、碳數4～24的雜芳基、碳數1～24的酰基、碳數1～24的酰基中所含的羰基被酯基或酰胺基所取代的基團、氟、氰基、硝基，

取代基彼此任選相互交聯，也任選以取代基整體形成環狀結構，進而，所述取代基進而任選具有所述取代基；

芳香族氨基化合物(2-1)用下述通式(II-1)表示：

A²和A³各自獨立地選自氫、任選具有取代基的芳基和任選具有取代基的雜芳基，A²和A³不同時為氫，A²與A³任選相互鍵合，

A²和A³的任選具有取代基的芳基和任選具有取代基的雜芳基能具有的取代基選自碳數1～24的烷基、碳數1～24的烷氧基、碳數3～24的環烷基、碳數1～24的烯基、碳數1～24的炔基、碳數5～24的芳基、碳數5～24的芳氧基、碳數4～24的雜芳基、碳數1～24的酰基、碳數1～24的酰基中所含的羰基被酯基或酰胺基所取代的基團、碳數1～24的氨基、氟、氰基、硝基，

取代基彼此任選相互交聯，也任選以取代基整體形成環狀結構，進而，所述取代基進而任選具有所述取代基；

二硼酸酯類(2-2)用下述通式(II-2)表示：

R¹～R⁴各自獨立地選自氫、任選具有取代基的烷基、任選具有取代基的芳基，R¹與R²任選相互鍵合，R³與R⁴任選相互鍵合；

芳香族硼酸類(2-3)用下述通式(II-3)表示：

R⁵～R⁶各自獨立地選自氫、任選具有取代基的烷基、任選具有取代基的芳基，R⁵與R⁶任選相互鍵合，A⁴選自任選具有取代基的芳基和任選具有取代基的雜芳基，

R⁵～R⁶的任選具有取代基的烷基、任選具有取代基的芳基能具有的取代基選自烷基、芳基、烷氧基、芳氧基，取代基彼此任選相互交聯，取代基進而能具有所述取代基，

A⁴的任選具有取代基的芳基和任選具有取代基的雜芳基能具有的取代基選自碳數1～24的烷基、碳數1～24的烷氧基、碳數3～24的環烷基、碳數1～24的烯基、碳數1～24的炔基、碳數5～24的芳基、碳數5～24的芳氧基、碳數4～24的雜芳基、碳數1～24的酰基、碳數1～24的酰基中所含的羰基被酯基或酰胺基所取代的基團、碳數1～24的氨基、氟、氰基、硝基，取代基彼此任選相互交聯，取代基進而能具有所述取代基；

具有羥基的芳香族化合物(2-4)用下述通式(II-4)表示：

HO-(C_mH_2m)-A⁵式(II-4)

A⁵選自任選具有取代基的芳基和任選具有取代基的雜芳基，m為0～20的整數；以及

具有巰基的芳香族化合物(2-5)用下述通式(II-5)表示：

HS-(C_pH_2p)-A⁶式(II-5)

A⁶選自任選具有取代基的芳基和任選具有取代基的雜芳基，p為0～20的整數。