[發明專利](甲基)丙烯酸氨基烷基酯的穩定化

有效

• 申請號: 201980064752.5
• 申請日: 2019-09-18
• 公開（公告）號: CN112789262B
• 公開（公告）日: 2023-08-18
• 發明（設計）人: C.貝利尼;Y.卡邦;P.德弗
• 申請（專利權）人: 阿科瑪法國公司
• 主分類號: C07C213/10
• 分類號: C07C213/10;C07C213/06;C07C219/08;C07B63/04;C09K15/30
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 詹承斌;宋莉

本發明涉及穩定化復合物用于在合成(甲基)丙烯酸氨基烷基酯的方法中抑制酯交換催化劑降解的用途，所述穩定化復合物包含至少一種N?氧基化合物和至少一種不同于N?氧基化合物的聚合抑制劑。優選地，所述酯交換催化劑是鈦有機金屬化合物并且穩定化組合物包含重量比例在1和10之間、優選在4和10之間的至少一種N?氧基衍生物和至少一種聚合抑制劑，所述聚合抑制劑選自酚類化合物和吩噻嗪化合物，所述重量比例包括端點。

技術領域

本發明涉及通過酯交換生產(甲基)丙烯酸氨基烷基酯。

本發明的更特別的主題是在通過酯交換合成(甲基)丙烯酸氨基烷基酯的方法中使用穩定化組合物來抑制酯交換催化劑的分解和(甲基)丙烯酸氨基烷基酯的自由基聚合這兩者，所述穩定化組合物包含至少一種N-氧基化合物和至少一種選自常規聚合抑制劑的聚合抑制劑。

背景技術

通過式(II)的(甲基)丙烯酸烷基酯與式(III)的醇的反應經由酯交換過程而制備式(I)的(甲基)丙烯酸類酯是已知的實踐：

其中R為氫原子或甲基，并且R₁可為線型或支化的烷基，或脂環族、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其可含有雜原子比如氮原子，

其中式(II)的(甲基)丙烯酸烷基酯為：

其中R如上定義并且R₂可為線型或支化的具有1至4個碳原子的烷基，

其中式(III)的醇：

R₁-OH???(III)

其中R₁如上定義。

所述酯交換反應在酯交換催化劑的存在下，一般在有機金屬絡合物的存在下發生。

然而，實施這樣的方法面臨聚合的問題。事實上，熟知的事實是制造和/或純化(甲基)丙烯酸類單體的具有麻煩的方面之一在于這些化合物的不穩定性以及它們易于傾向于向形成聚合物而演化。這種因溫度效應導致的自由基反應而引起的演化在合成和純化這些單體的步驟期間特別地得到了促進，例如在蒸餾步驟中。這導致在工廠裝置中形成固體聚合物沉積物，其最終引起阻塞并且必須要關閉工廠來清潔。

因此，采用聚合抑制劑來使得在合成(甲基)丙烯酸類酯的方法中的反應介質穩定化，特別是在通過酯交換合成(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯的方法中。

常規聚合抑制劑一般選自N-氧基化合物，比如2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基及其衍生物，酚類或萘酚類，比如2,6-叔丁基對甲酚、氫醌或氫醌的單甲基醚，芳族胺比如N,N-二苯胺，含磷化合物比如亞磷酸三苯酯，和含硫化合物比如吩噻嗪。

這些化合物可單獨使用或作為混合物使用，特別的實例為與4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基(稱作4-HT)一起使用過量的吩噻嗪，如文獻US?2004/0171868和US?2004/0168903中所描述地。

文獻EP?467?850建議使用吩噻嗪與胺比如N,N-二乙基羥基胺或N,N-二叔丁基羥基胺的混合物來防止合成烯屬不飽和單體方法中使用的裝置的堵塞。

N-氧基衍生物，比如2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基及其衍生物，作為聚合抑制劑以其對(甲基)丙烯酸類單體的功效著稱，其可優于氫醌或吩噻嗪類的常規聚合抑制劑的穩定化功效。

文獻DE19956509A1說明了4-羥基2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基(4-HT)用于抑制丙烯酸的聚合的穩定化性質。該衍生物可單獨使用，或者，當方法溫度高時，與吩噻嗪組合使用以保持就抑制劑組合物部分而言的高穩定性。