[發明專利]制備部分氟化酯的方法

在審

• 申請號: 201980062046.7
• 申請日: 2019-09-20
• 公開（公告）號: CN112771021A
• 公開（公告）日: 2021-05-07
• 發明（設計）人: 安德魯·P·沙拉特;約翰·查爾斯·麥卡錫
• 申請（專利權）人: 墨西哥氟石股份公司
• 主分類號: C07C67/38
• 分類號: C07C67/38;C07C69/63
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 蔡勝有;孫雅雯

一種制備包含酰基和烷氧基的部分氟化酯的方法，其中，所述酰基包括具有以下結構之一的支鏈或直鏈含氟的C₃?C₈基團(化學式(I)、(II))：其中，X和Y獨立地選自：?H、?CH₃、?F、?Cl、?CH₂F、?CF₃?OCF₃、?OCH₂CF₃、OCH₂CF₂CHF₂和?CH₂CF₃(其中，X和Y都不能為H)包括在催化劑的存在下使不飽和鹵代烴(化學式(III))與一氧化碳和醇反應：其中，A和B獨立地選自包括?H、?CH₃、?F、?Cl、CH₂F、?CF₃、?OCF₃、?OCH₂CF₃、CH₂CF₂CHF₂和?CH₂CF₃(其中，A和B都不能為H)的組。方法

本發明涉及制備包含酰基和烷氧基的部分氟化酯的方法。

部分氟化的酯是一類重要的具有重要商業價值的材料。它們通常未經修飾就用作合成中間體，并用作電子設備(例如，鋰電池)中的溶劑，還用于制造潤滑劑、密封劑和涂料等產品。

酯的生產是本領域已知的。這些方法之一涉及使用一氧化碳和醇對烯烴的催化驅動的烷氧基羰基化反應。例如，在《H.Papp和M.Baerns，表面科學與催化研究(Studies insurface science and catalysis)，64,430,1991》中對此進行了描述。

該方法已擴展到特定鹵代烯烴。在《J.Mol.Cat.A.:Chem.,143,287-295,1999.》中已報道了2-溴-3,3,3-三氟丙烯的羰基化。2-溴-3,3,3-三氟丙烯的羰基化反應也已在《Chem.Revs，88，1011-1030，1988.》雜志上報道。

在本說明書中對先前已出版文獻的列舉或討論未必應視為承認所述文獻為目前先進技術的一部分或為公共常識。

迄今為止，尚未報告具有多個CF₃基團和/或CF₃和烯烴雙鍵上的氟取代基的烯基氟化物/烯烴的酯化反應，例如2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)，1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)和氟丁烯，例如1,1,1,4,4,4,-六氟-2-丁烯(1336mzz)和六氟異丁烯(HFIB)的酯化反應，但是由于實用性，這種酯化反應是希望的，因為這樣的產品可以在多種應用中找到，例如合成中間體、溶劑、潤滑劑、密封劑和涂料。

發明的方法

根據本發明的第一方面，提供了一種制備包含酰基和烷氧基的部分氟化的酯的方法，其中上述酰基包括具有以下結構之一的支鏈或直鏈含氟的C₃-C₈基團：

其中，X和Y獨立地選自：

-H、-CH₃、-F、-Cl、CH₂F、CF₃、-OCF₃、-OCH₂C₃、OCH₂CF₂CHF₂和-CH₂CF₃(其中，X和Y都不能為H)

包括在催化劑的存在下使不飽和鹵代烴與一氧化碳和醇反應：