[發明專利]生產氟化固體氧化物的方法及其在基于茂金屬的催化劑體系中的用途

在審

• 申請號: 201980058710.0
• 申請日: 2019-09-25
• 公開（公告）號: CN112672821A
• 公開（公告）日: 2021-04-16
• 發明（設計）人: M·P·麥克丹尼爾;K·S·克萊爾;楊清;T·R·克萊恩
• 申請（專利權）人: 切弗朗菲利浦化學公司
• 主分類號: B01J20/06
• 分類號: B01J20/06;B01J20/10;C08F110/02;C08F4/6592
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 魏延玲

本文公開了通過以下方式制備氟化固體氧化物的方法：使酸性含氟化合物與無機堿接觸以形成pH為至少4的水性混合物，之后使固體氧化物與所述水性混合物接觸以產生所述氟化固體氧化物。還公開了通過以下方式制備氟化固體氧化物的方法：使酸性含氟化合物與固體氧化物接觸以產生混合物，之后使所述混合物與無機堿接觸以產生pH為至少約4的所述氟化固體氧化物。所述氟化固體氧化物可以在用于烯烴聚合的催化劑體系中用作活化劑組分。

相關申請的交叉引用

本申請要求2018年9月27日提交的美國臨時專利申請號62/737,157的權益，該美國臨時專利申請的公開內容以全文引用的方式并入本文中。

背景技術

本發明總體上涉及烯烴聚合催化、負載型催化劑組合物、烯烴聚合方法和聚烯烴的領域。更具體地說，本發明涉及氟化固體氧化物、制造氟化固體氧化物的方法，以及采用這些氟化固體氧化物的催化劑組合物和聚合方法。

例如氟化氫和氫氟酸的氟化合物腐蝕性很強，并且可在加工期間釋放出有害氣體。因此，利用氟化合物以更安全的方式并且幾乎沒有排放或沒有排放地產生氟化固體氧化物將為有益的。因此，本發明通常是針對這些目標。

發明內容

提供此發明內容，以簡化形式介紹下文在具體實施方式中進一步描述的概念選擇。此發明內容不旨在識別所要求保護的主題的所需或基本特征。本發明內容也不旨在用于限制所要求保護的主題的范圍。

本文公開和描述了生產氟化固體氧化物的方法。生產氟化固體氧化物的第一方法可包括(a)使酸性含氟化合物與無機堿接觸以產生pH為至少約4的水性混合物，以及(b)使固體氧化物與所述水性混合物接觸以產生所述氟化固體氧化物。生產氟化固體氧化物的第二方法可包括(A)使酸性含氟化合物與固體氧化物接觸以產生混合物；以及(B)使所述混合物與無機堿接觸以產生pH為至少約4的所述氟化固體氧化物。在本發明的非限制性方面中，所述酸性含氟化合物可包括四氟硼酸(HBF₄)和/或六氟硅酸(H₂SiF₆)，所述無機堿可包括含鋅堿，例如ZnO，并且所述固體氧化物可包括二氧化硅-氧化鋁和/或二氧化硅涂覆的氧化鋁。

本發明還提供了含有這些氟化固體氧化物的催化劑組合物。一種此類催化劑組合物可包括茂金屬化合物、氟化固體氧化物和任選的助催化劑。可以使用本發明的催化劑組合物來使烯烴聚合以形成均聚物、共聚物、三元共聚物等。一種用于在本發明的催化劑組合物的存在下使烯烴聚合的方法可包括：使所述催化劑組合物與烯烴單體和任選的烯烴共聚單體在聚合反應器系統中在聚合條件下接觸以產生烯烴聚合物。

由烯烴聚合產生的聚合物，例如產生基于乙烯或基于丙烯的均聚物或共聚物，可以用于制造各種制品。

前述發明內容和以下具體實施方式均提供示例且僅為說明性的。因此，前述發明內容和以下具體實施方式不應被認為是限制性的。此外，除了本文闡述的特征或變化之外，還可以提供特征或變化。例如，某些方面可以涉及具體實施方式中描述的各種特征組合和子組合。

附圖說明

圖1呈現了實施例15的氟化固體氧化物的粒徑分布圖。

圖2呈現了實施例15的氟化固體氧化物的掃描電子顯微照片。

定義

為了更清楚地定義本文所用的術語，提供了以下定義。除非另有說明，否則以下定義適用于本公開。如果術語在本公開中使用但是在本文中沒有具體定義，則可以應用來自IUPAC化學術語匯編，第2版(1997)的定義，只要所述定義不與本文中應用的任何其它公開或定義沖突，或使所述定義應用的任何權利要求不確定或未啟用。如果通過引用并入本文的任何文件提供的任何定義或用法與本文提供的定義或用法沖突，則由本文提供的定義或用法控制。