[發明專利]改性負載型鉻催化劑和由其生產的基于乙烯的聚合物

有效

• 申請號: 201980055279.4
• 申請日: 2019-09-16
• 公開（公告）號: CN112585173B
• 公開（公告）日: 2023-05-16
• 發明（設計）人: M·M·蒙瓦爾;C·A·克魯茲;J·L·巴爾三世;M·P·麥克丹尼爾
• 申請（專利權）人: 切弗朗菲利浦化學公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 姚遠

公開了負載型鉻催化劑，其平均化合價小于+6并且具有附接到所述鉻上的至少一個鍵合位點的含烴或含鹵代烴的配體，以及公開了具有末端烷烴、芳烴或鹵代烴鏈端的基于乙烯的聚合物。提供了另一種乙烯聚合物，其特征在于至少2wt.％的所述聚合物具有大于1,000,000g/mol的分子量以及至少1.5wt.％的所述聚合物具有小于1000g/mol的分子量，以及提供了一種乙烯均聚物，其具有在每1000個總碳原子中至少3.5個甲基短鏈分支和小于0.6個丁基短鏈分支。

相關申請的交叉引用

本申請要求于2018年9月17日提交的美國臨時專利申請第62/732,020號的權益，其公開內容通過引用整體并入本文。

技術領域

本公開總體上涉及負載型鉻催化劑和由其生產的乙烯聚合物，并且更具體地，涉及具有附接到鉻上的烴基團的催化劑和由于在基于乙烯的聚合中使用此類催化劑產生的獨特的聚合物特征。

背景技術

鉻催化劑是烯烴聚合中最常用的催化劑之一。負載型鉻催化劑通常通過將鉻浸漬到固體載體(例如固體氧化物)上，然后進行煅燒步驟來制備。通常，煅燒在氧化性氣氛中進行，使得負載型鉻催化劑中的鉻物質可以被轉化為六價鉻。

本發明總體上涉及將負載型鉻催化劑還原至小于+6的平均氧化態，并且使用還原的催化劑使烯烴聚合，例如使乙烯單獨聚合或與α-烯烴共聚單體一起聚合。

發明內容

本發明內容用于以簡化形式介紹下文在具體實施方式中進一步描述的一系列概念。本發明內容不旨在鑒定所要求保護的主題的必需或必要特征。本發明內容也不旨在用于限制所要求保護的主題的范圍。

在本發明的一個方面中提供了一種負載型鉻催化劑，并且在這個方面中，所述負載型鉻催化劑可以包含固體載體和約0.01至約20wt.％的鉻(按催化劑的重量計)。所述鉻具有小于或等于約5.25的平均化合價，并且所述鉻上的至少一個鍵合位點具有以以下通式中的一個為特征的配體：—O—烴基團或—O—鹵代烴基團。所述固體載體可以包含固體氧化物(例如二氧化硅或二氧化硅-二氧化鈦)、化學處理的固體氧化物(例如硫酸化氧化鋁或氟化二氧化硅包覆的氧化鋁)或沸石(例如中孔沸石或大孔沸石，通常具有粘結劑)。

在本發明的另一方面中提供了乙烯聚合物，并且在這個方面中，乙烯聚合物的特征可以在于Mw在約100,000至約400,000g/mol的范圍內，至少約2wt.％的聚合物具有大于1,000,000g/mol的分子量，以及至少約1.5wt.％的聚合物具有小于1000g/mol的分子量。此類乙烯聚合物具有相對寬的分子量分布，通常具有30至80范圍內的Mw/Mn比率。

在本發明的又一方面中提供了乙烯均聚物，并且在這個方面中，乙烯均聚物可以具有甲基短鏈分支(SCB)的數量在每1000個總碳原子中約3.5至約15的范圍內，丁基SCB的數量為在每1000個總碳原子中小于或等于約0.6，以及在約4至約10的范圍內的Mw/Mn比率。平均分子量沒有具體地被限制，但是典型地Mw范圍為約30,000至約200,000g/mol。由于相對高的分支含量，盡管缺少共聚單體，密度可以低于0.945g/cm³、低于0.94g/cm³或低于0.935g/cm³。

在本發明的又一方面中提供了乙烯聚合物，并且在這個方面中，乙烯聚合物可以包含末端支鏈烷烴基團、末端環狀烷烴基團、末端芳族基團或末端鹵代烴基團。因此，鏈端可以是未在傳統乙烯均聚和乙烯/α-烯烴共聚中發現的部分。例如，端基或鏈端可以是環狀烷烴基團或芳族基團，例如苯或甲苯。

前面的發明內容和下面的詳細描述都提供了實例，并且僅僅是說明性的。因此，前述發明內容和下面的具體實施方式不應被認為是限制性的。進一步地，除了本文陳述的那些特征或變體之外，還可以提供特征或變體。例如，某些方面可以涉及在具體實施方式中描述的各種特征組合和子組合。

附圖說明