[發明專利]制備單乙烯基醚的方法

有效

• 申請號: 201980055003.6
• 申請日: 2019-08-19
• 公開（公告）號: CN112585110B
• 公開（公告）日: 2023-08-29
• 發明（設計）人: F·比內沃爾德;M·弗爾克特;R·平科斯
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C41/08
• 分類號: C07C41/08;C07C41/44;C07C43/188;C07C43/16
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 張雙雙;劉金輝

本發明涉及一種制備其中R表示具有至少3個碳原子的有機基團的式(I)R?O?CH＝CH₂的單乙烯基醚的方法，所述方法包括：a)使其中R具有上述含義的式(II)R?OH的單羥基化合物在催化劑存在下與乙炔反應以得到包含單乙烯基醚、未轉化的單羥基化合物和催化劑的產物混合物，b)向方法步驟a)中獲得的產物混合物中加入包含至少一種其中X為包含比R少的碳原子數的烴基的式(III)X?O₂C?的酯基的酯，并使殘余單羥基化合物R?OH與酯在催化劑的存在下反應以獲得包含至少一種式(IV)R?O₂C?的酯基的酯交換產物和式(V)X?OH的醇，其中R和X具有上述含義，和c)由方法步驟b)之后獲得的產物混合物分離單乙烯基醚，任選地隨后通過蒸餾純化單乙烯基醚。

本發明涉及一種制備式I的單乙烯基醚的方法：

R-O-CH＝CH₂，

其中R表示具有至少3個碳原子的有機基團，

所述方法包括

a)使式II的單羥基化合物在催化劑存在下與乙炔反應以得到包含單乙烯基醚、未轉化的單羥基化合物和催化劑的產物混合物：

R-OH

其中R具有上述含義，

b)向方法步驟a)中獲得的產物混合物中加入包含至少一種式III的酯基的酯：

X-O₂C-，

其中X為包含比R少的碳原子數的烴基，

并使殘余單羥基化合物R-OH與酯在催化劑的存在下反應以獲得包含至少一種式IV的酯基的酯交換產物：

R-O₂C-

和式V的醇

X-OH

其中R和X具有上述含義，和

c)由方法步驟b)之后獲得的產物混合物分離出單乙烯基醚，任選地隨后通過蒸餾純化單乙烯基醚。

一種熟知的合成乙烯基醚的方法為Reppe方法。根據Reppe方法，通過在堿性催化劑存在下使醇與乙炔反應而獲得乙烯基醚。通常，催化劑為鈉或鉀的醇鹽。催化劑容易通過向醇中加入氫氧化鈉或氫氧化鉀獲得，使得量為0.5-5重量％的醇轉化為相應的醇鹽。然后使所得的醇與相應的鈉或鉀的醇鹽的混合物與乙炔反應。例如在US?6794546或WO?2018/036848中描述了該方法。

在高醇轉化率下，粘度顯著增加，可能發生凝膠形成，并且通常觀察到聚合物和/或其他殘留產物的形成。此外，高轉化率要求在反應器中的長停留時間，這是不經濟的。

因此，反應可以在較低醇轉化率下終止，從而獲得包含乙烯基醚和主要量的未轉化醇的產物混合物。需要從混合物中分離出乙烯基醚。由US7670464已知通過蒸餾分離。如美國專利所述，由于形成共沸物，所以蒸餾不能容易進行。美國專利中提出的蒸餾方法為在分離的塔中進行兩步蒸餾，使共沸物由第二塔再循環至第一塔。

本發明的目的為提供一種生產乙烯基醚的方法，該方法包括容易和經濟地分離乙烯基醚和未轉化的醇。

因此，發現了以上定義的方法。

式I的單乙烯基醚

式I中的R表示具有至少3個碳原子的有機基團。

優選地，式I中的R表示具有3-20個碳原子，更優選3-10個碳原子的有機基團。R不含羥基。有機基團可以不與乙炔反應的官能團的形式包含碳和氫原子以外的其他原子。例如，有機基團可以包含醚或羰基形式的氧原子。

更優選地，式I中的R表示烴基并且不含碳或氫原子以外的其他原子。