[發(fā)明專利]用于制備氯氟烯烴的組合物和方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201980053686.1
• 申請日: 2019-08-12
• 公開（公告）號: CN112566887A
• 公開（公告）日: 2021-03-26
• 發(fā)明（設計）人: 孫學慧
• 申請（專利權）人: 科慕埃弗西有限公司
• 主分類號: C07C17/20
• 分類號: C07C17/20;C07C17/25;C07C21/18
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王琳;楊戩

本發(fā)明公開了一種制備氯氟烴的方法，該方法包括使使氟化烴試劑以氣相與氯化氫(HCl)接觸。反應在存在有效量的催化劑的情況下，在足以實現(xiàn)氫氯化的升高的溫度下實施，以形成包含氯氟烴的反應混合物。

本申請要求2018年8月13日提交的美國申請?zhí)?2/718,255的權益。62/718,255的公開內(nèi)容以引用方式并入本文。

技術領域

本發(fā)明涉及制備氫氯氟烴的方法。具體地講，本發(fā)明涉及用于制備氯氟烯烴諸如1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯(Z/E)的選擇性方法。

背景技術

氫氟烴(HFC)，諸如HFC-134a和HFC-245fa，近來已被用作氯氟烴(CFC)和氫氯氟烴(HCFC)的替代物，氯氟烴和氫氯氟烴可潛在地損壞地球的臭氧層。氫氟烴(HFC)已被用作有效的制冷劑、滅火劑、熱傳遞介質(zhì)、推進劑、發(fā)泡劑(foaming agent)、起泡劑(blowingagent)、氣態(tài)電介質(zhì)、消毒劑載體、聚合反應介質(zhì)、顆粒移除流體、載液、拋光研磨劑、置換干燥劑和動力循環(huán)工作流體。HFC不對平流層臭氧的破壞作出貢獻，但由于它們促成“溫室效應”，即它們對全球變暖有貢獻而令人憂慮。因為它們對全球變暖作出貢獻，HFC受到了密切關注，并且其廣泛應用已受到限制。因此，需要不對平流層臭氧的破壞作出貢獻且還具有低全球變暖潛能值(GWP)的組合物。

WO 2011/162341 A1描述了制備HCFO-1224yd作為制備HCFO-1234yf的氣相方法中的中間體的氣相方法。該方法采用氫氣(H₂)來在催化劑的存在下氫化HCFO-1214ya。

WO 2017/110851 A1描述了用于制備HCFO-1224yd的液相方法。該方法采用堿性溶液諸如KOH，以在催化劑的存在下使HCFC-234bb脫氯化氫以形成1224yd。原料234bb通過1234yf的氯化制備，1234yf是一種昂貴的材料。該方法產(chǎn)生大量的含水廢物。由該方法制得的1224yd產(chǎn)物包含5.5％-6.4％的1224yd(E)異構體。1224yd(Z)異構體是許多應用所需的產(chǎn)物。該方法中產(chǎn)生的1224yd(E)需要額外的加工以異構化成所需的1224yd(Z)異構體。該方法可產(chǎn)生大量的廢物，這需要處理，從而引發(fā)顯著的成本。其內(nèi)容據(jù)此全文以引用方式并入。

先前鑒定的WO公布的公開內(nèi)容據(jù)此以引用方式并入。

因此，需要一種用于生產(chǎn)1224yd(Z)的高選擇性方法，其較便宜并且產(chǎn)生較少的廢物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明可通過提供本發(fā)明的組合物和方法(包括用于制備1224(yd)(Z)的選擇性方法)來解決與常規(guī)實踐相關聯(lián)的問題。所謂“選擇性”是指將至少約30％、約35％至約40％，并且在一些情況下，大于40％的試劑轉(zhuǎn)化成1224(yd)(Z)的方法。

在一個實施方案中，制備氯氟烯烴的方法包括：在存在有效量的催化劑的情況下，在足以實現(xiàn)氫氯化的升高的溫度下，使式(1)的試劑以氣相與氯化氫(HCl)接觸，

CF_xH_(3-x)(CF_yH_(2-y))_aCF_zH_(3-z)， (1)

其中x為1、2、3的整數(shù)，a為0、1、2、3的整數(shù)，y獨立地為0、1、2的整數(shù)，并且z為1、2、3的整數(shù)。所得的反應混合物包含式(2)的直鏈或支鏈化合物，

CF_xH_(3-x)(CF_yH_(2-y))_a-1CF_mH_(1-m)＝CCl_nF_pH_(2-n-p)， (2)