[發明專利]抑制單體聚合的包含氮氧化物抑制劑、醌甲基化物阻滯劑和胺穩定劑的組合物

在審

• 申請號: 201980051204.9
• 申請日: 2019-07-12
• 公開（公告）號: CN112533902A
• 公開（公告）日: 2021-03-19
• 發明（設計）人: J·瑪薩拉;A·R·尼爾森;B·阿娜斯雷;小R·科羅拉多
• 申請（專利權）人: 埃科萊布美國股份有限公司
• 主分類號: C07D211/94
• 分類號: C07D211/94;C07C49/603;C07C49/657;C07C57/48;C07C211/07;C07C215/12;C07C215/46;C07C43/11;C08F2/38;C08F2/40;C08K5/17;C09K15/18;C07B63/04;C07C2
• 代理公司: 北京世峰知識產權代理有限公司 11713
• 代理人: 王思琪;王建秀

描述了用于抑制單體(例如，苯乙烯)組合物的聚合的組合物和方法，所述方法使用N?O聚合抑制劑、醌甲基化物聚合阻滯劑和具有伯胺和/或仲胺基團的胺穩定劑。在混合物中，基于胺的穩定劑可以防止拮抗作用，并可以提供更大的抗聚合活性。繼而，所述混合物抑制了裝置結垢并提高了單體流的純度。

相關申請的交叉引用

本申請要求2018年7月13日提交的美國臨時專利申請序列號62/697,715的權益，其全部公開內容通過引用合并于此。

技術領域

本發明涉及胺穩定劑化合物與聚合抑制劑和阻滯劑的組合物及其在抑制單體過早聚合中的用途。

背景技術

烯鍵式不飽和單體，例如乙烯基芳族單體如苯乙烯，可以存在于加工流或通過各種化學工業方法制得的精制產品中。但是，這些單體類型可能不合需要地通過自由基聚合而聚合，特別是在高溫下。結果，在工業制造、加工、處理或儲存期間，聚合物的固體沉積物會在工藝設備的表面形成。所得的聚合物可能有問題，并導致設備“結垢”和產品污染。因此，這可能需要處理裝置以除去聚合物，或者可能需要處理步驟以從組合物料流或儲存的組合物中除去聚合物。這些不期望的聚合反應導致生產效率的損失，因為它們消耗了貴重的試劑，并且可能需要額外的步驟來清潔設備和/或除去不期望的聚合物。在具有乙烯基芳族單體的組合物中，不期望的聚合反應特別成問題。

為了使不期望的聚合反應最小化，通常將充當抗聚合劑的化合物添加到工藝料流或儲存的組合物中。已經開發了兩類抗聚合劑以使不需要的聚合反應最小化：聚合抑制劑和聚合阻滯劑。

聚合抑制劑抑制聚合反應的發生。然而，這些化合物通常被快速消耗。例如，在由于機械或加工問題而出現緊急情況時，并且在無法添加更多抑制劑的情況下，先前添加的抑制劑將被快速消耗掉。隨后，不需要的聚合反應然后將快速發生。

本領域已知的聚合抑制劑的實例包括二烷基羥胺，例如羥丙基羥胺(HPHA)，和穩定的氮氧化物自由基。其它抑制劑包括N,N′-二烷基苯二胺、N,N′-二芳基苯二胺N-芳基-N′-烷基亞苯基二胺。醌二酰亞胺化合物也是另一類抑制劑。

聚合阻滯劑雖然會減慢聚合反應的速率，但不如聚合抑制劑有效。但是，聚合阻滯劑的消耗速率通常不及聚合抑制劑，因此在緊急關閉操作時它們會更有用。

首先使用阻滯劑，例如硫和二硝基苯酚(DNP)化合物，如2,6-二硝基苯酚、2,4-二硝基甲酚和2-仲丁基-4,6-二硝基苯酚(DNBP)。然而，DNP和硫阻滯劑釋放出NO_X和SO_X氣體，從而使其使用成問題。此外，基于DNP的阻滯劑具有劇毒，這在處理過程中值得關注。

一類旨在用作DNP阻滯劑的安全替代品的化合物是基于醌甲基化物化學性質的。在靜態條件下，醌甲基化物減慢了聚合物形成的速率，不需要經常重新進料到工藝流中。然而，一些醌甲基化物化合物沒有表現出良好的穩定性。醌甲基化物化合物的實例在美國專利號4,003,800、5,583,247和7,045,647。

此技術領域中，有關聚合抑制劑和阻滯劑，以及穩定性和安全性問題的技術挑戰仍然存在。此外，本公開與以下發現相關聯：盡管期望將聚合抑制劑和阻滯劑組合在同一組合物中，但是混合物經常遭受相容性問題，這降低了聚合抑制劑和阻滯劑活性的有效性。

發明內容