[發(fā)明專利]測(cè)定高氯化物樣品的化學(xué)需氧量(COD)的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201980041153.1
• 申請(qǐng)日: 2019-06-19
• 公開（公告）號(hào): CN112292599A
• 公開（公告）日: 2021-01-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 伊莎貝爾·胡尼格;卡斯滕·舒爾茨;海爾格·古斯曼;拉爾夫·克羅斯
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 哈希朗格有限公司
• 主分類號(hào): G01N33/18
• 分類號(hào): G01N33/18
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司 11021
• 代理人: 關(guān)旭穎

本發(fā)明提供了一種測(cè)定具有高濃度氯化物的樣品的化學(xué)需氧量(COD)的方法。所述方法包括：獲得樣品，測(cè)定樣品中的氯化物濃度以得到樣品中的已知氯化物濃度，將一定量的樣品、酸和氧化劑給料至容器中以得到分析物，加熱含有分析物的容器，在分析裝置中光度測(cè)定分析物的初步化學(xué)需氧量(COD)，和使用氯化物校正來校正高濃度氯化物以得到化學(xué)需氧量(COD)。

本發(fā)明涉及一種測(cè)定高氯化物樣品的化學(xué)需氧量(COD)的方法。

化學(xué)需氧量(COD)是在所測(cè)量溶液中的反應(yīng)可以消耗的氧氣量的指示性量度。其通常以相對(duì)于溶液體積的消耗的氧氣的質(zhì)量表示，其在國際單位制(SI)中的單位為毫克/升(mg/L)。COD測(cè)試可以用于對(duì)水中的有機(jī)物的量進(jìn)行定量。最常見的COD應(yīng)用是對(duì)地表水(諸如湖泊和河流)或者廢水中發(fā)現(xiàn)的可氧化污染物的量進(jìn)行定量。COD通過提供用于確定流出物將會(huì)對(duì)接受體產(chǎn)生的影響的度量(就像生化需氧量(BOD))而在水質(zhì)方面是有用的。

COD測(cè)試的基礎(chǔ)是幾乎所有有機(jī)化合物都可以用在酸性條件下的強(qiáng)氧化劑完全氧化成二氧化碳。一種這樣的在酸性條件下的強(qiáng)氧化劑是重鉻酸鉀(K₂Cr₂O₇)。因此，酸性通常通過加入硫酸(H₂SO₄)來實(shí)現(xiàn)。重鉻酸鉀與有機(jī)化合物的反應(yīng)由下式給出：

其中d＝2n/3+a/6-b/3-c/2。通常使用0.25N的重鉻酸鉀溶液進(jìn)行COD測(cè)定，盡管更低濃度的重鉻酸鉀也可以用于COD低于50mg/L的樣品。

在將水樣品中發(fā)現(xiàn)的有機(jī)物質(zhì)氧化的過程中，重鉻酸鉀被還原(因?yàn)樵谒醒趸€原反應(yīng)中，一種反應(yīng)物被氧化，而另一種被還原)，由此形成Cr³⁺。在氧化結(jié)束后測(cè)定Cr₂O₇^2-的減少或所形成的Cr³⁺的量，并且將其用作水樣品的有機(jī)物含量的間接量度。

對(duì)于所有有機(jī)物質(zhì)來說必須存在過量的重鉻酸鉀(或一些其他氧化劑)以完全氧化。一旦氧化結(jié)束，就可以通過用硫酸亞鐵銨(FAS或(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O)滴定或者通過光度法準(zhǔn)確地測(cè)定過量重鉻酸鉀的量或所形成的Cr³⁺的量。如果使用光度法，則可以使用例如在605nm處的吸收來測(cè)量在氧化期間形成的Cr³⁺，或者可以使用例如在348nm處和/或在448nm處的吸收的減少來測(cè)定Cr₂O₇^2-的消耗量。

一些水樣品含有高水平的可氧化無機(jī)材料，所述可氧化無機(jī)材料可能干擾COD的測(cè)定。氯化物(Cl^-)由于其在一些廢水中的高濃度而通常是最嚴(yán)重的干擾來源。其他樣品(諸如海水和半咸水(brackish water))也表現(xiàn)出天然的高氯化物濃度。氯化物與重鉻酸鉀的反應(yīng)遵循下式：

6Cl^-+Cr₂O₇^2-+14H⁺→3Cl₂+2Cr³⁺+7H₂O

先前已經(jīng)描述了多種用于測(cè)定含有氯化物的樣品的化學(xué)需氧量(COD)的方法。

DIN 38409-41描述了經(jīng)由滴定來測(cè)定化學(xué)需氧量(COD)。該標(biāo)準(zhǔn)在方法41-1下描述了一種用于氯化物含量至多為1,000mg/L的樣品的滴定方法。DIN 38409-41的方法41-2描述了一種用于排出氯化物含量高于1,000mg/L的樣品的氯化物內(nèi)容物的方法。在排出氯化物后，可以如在41-1下所述經(jīng)由用鉻酸氧化以及滴定來測(cè)定化學(xué)需氧量(COD)。

DIN ISO 15705描述了通過池測(cè)試來光度測(cè)定化學(xué)需氧量(COD)。然而，該測(cè)定限于最大氯化物含量為1,000mg/L的樣品。