[發(fā)明專利]環(huán)狀半縮醛化合物的制造方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201980039711.0
• 申請(qǐng)日: 2019-06-04
• 公開（公告）號(hào): CN112272663A
• 公開（公告）日: 2021-01-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 清水亮佑;中川寬之
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 株式會(huì)社可樂麗
• 主分類號(hào): C07D307/20
• 分類號(hào): C07D307/20;B01J31/28;C07B61/00
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司 11021
• 代理人: 張毅群

一種制造方法，是通過在第8族～第10族的過渡金屬化合物、亞磷酸三酯配體和堿的存在下，使具有不飽和鍵的特定的醇、一氧化碳和氫反應(yīng)來制造特定的半縮醛化合物的方法，由式(1)表示的A值為0.0～4.0，由式(2)表示的B值為0.6～1.0。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及環(huán)狀半縮醛化合物的制造方法。

背景技術(shù)

使不飽和化合物與氫和一氧化碳反應(yīng)來制造醛的方法被稱為加氫甲?；磻?yīng)(或羰基合成反應(yīng))，在工業(yè)上是有用的。在加氫甲酰化反應(yīng)中，通常使用鈷化合物、銠化合物作為催化劑。

將具有不飽和鍵的醇加氫甲酰化來制造環(huán)狀半縮醛化合物是公知的，報(bào)道了許多例子。例如，已知將烯丙醇(專利文獻(xiàn)1)、甲基烯丙醇(專利文獻(xiàn)2)或3-甲基-3-丁烯-1-醇(專利文獻(xiàn)3)加氫甲?；?，合成各自對(duì)應(yīng)的環(huán)狀半縮醛化合物的方法。

但是，作為催化劑而使用的過渡金屬催化劑通常價(jià)格昂貴，存在通過單次蒸發(fā)等操作將環(huán)狀半縮醛化合物與催化劑成分分離，將催化劑再利用的情況。例如，在專利文獻(xiàn)4中記載了，在將烯烴性化合物加氫甲?；瘉碇圃烊r(shí)，通過使用耐熱性高的特定的雙亞磷酸酯化合物作為配體，即使在反應(yīng)產(chǎn)物的分離工序中也不會(huì)發(fā)生分解·變質(zhì)而穩(wěn)定地存在，能夠?qū)⒎磻?yīng)產(chǎn)物分離后的反應(yīng)液直接再循環(huán)至醛制造用反應(yīng)器。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平5-320087號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開平9-52888號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開昭62-201881號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開平11-130720號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的課題

在上述專利文獻(xiàn)1～3所公開的環(huán)狀半縮醛化合物的制造方法中，其收率尚有改善的余地。另外，上述加氫甲?；磻?yīng)中生成的環(huán)狀半縮醛化合物大多缺乏穩(wěn)定性，所得到的反應(yīng)混合液中容易含有大量的高沸點(diǎn)成分，而如果反應(yīng)混合液含有大量這樣的高沸點(diǎn)成分，則通過單次蒸發(fā)等從反應(yīng)混合液中分離目標(biāo)環(huán)狀半縮醛化合物時(shí)，其回收率變差。特別是在如上述那樣再利用催化劑的情況下，如果在反應(yīng)混合液中大量含有高沸點(diǎn)成分，則隨著再利用的次數(shù)增加，高沸點(diǎn)成分的含量也變多，上述回收率進(jìn)一步變差，因此這樣的高沸點(diǎn)成分的生成也成為妨礙催化劑再利用的原因。因此，要求抑制反應(yīng)混合液中的高沸點(diǎn)成分。

鑒于上述問題，本發(fā)明的目的在于提供能夠抑制高沸點(diǎn)成分的生成，并且在溫和的條件下簡便且收率良好地制造環(huán)狀半縮醛化合物的方法。

用于解決課題的手段

本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過在將具有不飽和鍵的特定的醇加氫甲?；瘉碇圃焯囟ǖ沫h(huán)狀半縮醛化合物時(shí)采用特定的反應(yīng)條件，能夠解決上述課題，并基于該見解進(jìn)一步進(jìn)行反復(fù)研究，從而完成了本發(fā)明。

即，本申請(qǐng)公開涉及以下內(nèi)容。

[1]一種制造方法，其特征在于，是通過在第8族～第10族的過渡金屬化合物、亞磷酸三酯配體和堿的存在下，使由下述通式(I)表示的具有不飽和鍵的醇(以下，有時(shí)稱為“不飽和醇(I)”)、一氧化碳和氫反應(yīng)來制造由下述通式(II)表示的半縮醛化合物(以下，有時(shí)稱為“環(huán)狀半縮醛化合物(II)”)的方法，由下述式(1)表示的A值為0.0～4.0，由下述式(2)表示的B值為0.6～1.0。

[化學(xué)式1]

(通式(I)中，R¹～R⁵各自獨(dú)立地表示選自氫原子、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的烷基和任選具有取代基的碳原子數(shù)6～12的芳基中的1種。n表示1或2。)

[化學(xué)式2]