[發明專利]巰基酚化合物的制造方法及其中間體

有效

• 申請號: 201980015301.2
• 申請日: 2019-02-22
• 公開（公告）號: CN111918862B
• 公開（公告）日: 2022-01-18
• 發明（設計）人: 三杯和大
• 申請（專利權）人: 組合化學工業株式會社
• 主分類號: C07C321/26
• 分類號: C07C321/26;C07C271/44;C07C319/06;C07C319/12;C07C319/24;C07C321/28
• 代理公司: 北京坤瑞律師事務所 11494
• 代理人: 封新琴

1.一種制造方法，如式(4)所示的巰基酚化合物的制造方法，

式中，R¹及R²各自獨立地表示鹵素原子，

該制造方法包含以下步驟：

(i)使式(5)所示的化合物在堿的存在下，與式(a)所示的胺甲酰鹵化合物反應，制造式(3)所示的化合物的步驟；

式中，R¹及R²如前述定義；

式中，R³及R⁴各自獨立地表示氫原子、任選經1或2個以上的相同或不同的鹵素原子取代的C₁至C₆烷基、任選經1或2個以上的相同或不同的鹵素原子取代的C₂至C₆烯基、任選經1或2個以上的相同或不同的鹵素原子取代的C₃至C₆環烷基、任選經1或2個以上的相同或不同的鹵素原子取代的C₁至C₆烷氧基、任選經1或2個以上的相同或不同的取代基A取代的C₆至C₁₀芳基、或任選經1或2個以上的相同或不同的取代基A取代的C₆至C₁₀芳基C₁至C₄烷基，

或者R³及R⁴一起通過形成選自由任選經1或2個以上的相同或不同的取代基B取代的C₃至C₇亞烷基、任選經1或2個以上的相同或不同的取代基B取代的-(C₁至C₃亞烷基)-O-(C₁至C₃亞烷基)-基、及任選經1或2個以上的相同或不同的取代基B取代的-(C₁至C₃亞烷基)-NH-(C₁至C₃亞烷基)-基所成群組中的二價基，來形成4至8元環，

取代基A表示C₁至C₄烷基或鹵素原子，

取代基B表示C₁至C₄烷基、鹵素原子或酮基，X表示鹵素原子；

式中，R¹、R²、R³及R⁴如前述定義；

(ii)將上述式(3)所示的化合物在酸的存在下與硫化合物反應，而制造式(2)所示的化合物的步驟；

式中，R¹、R²、R³及R⁴如前述定義，n表示2至6的整數；

(iii)從上述式(2)所示的化合物制造式(1)所示的化合物的步驟；

式中，R¹、R²、R³及R⁴如前述定義；

以及(iv)從上述式(1)所示的化合物制造上述式(4)所示的化合物的步驟。

2.如權利要求1所述的方法，其中R¹及R²各自獨立地表示氟原子或氯原子，R³及R⁴各自獨立地表示甲基、乙基、丙基或異丙基，且X表示氯原子。

3.如權利要求1所述的方法，其中步驟(i)使用的堿為三乙胺、二異丙基乙胺、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一碳-7-烯(DBU)、1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷(DABCO)、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、4-(二甲基胺基)-吡啶、2,6-二甲吡啶或其混合物。

4.如權利要求1所述的方法，其中步驟(ii)使用的酸為路易斯酸。