[發明專利]一種受阻胺類抗氧劑的制備方法

有效

• 申請號: 201611114233.X
• 申請日: 2016-12-07
• 公開（公告）號: CN108164432B
• 公開（公告）日: 2019-12-10
• 發明（設計）人: 王華;王俊;宋磊;李翠勤;張瑞;楊勇;施偉光;高宇新;張志秋;任鶴;王玉如;王斯晗;王嘉明;郭常輝;宮向英;姜進憲;馬麗;楊琦;王文燕;孫彬彬;和樹立;李冬霞;張懷志;梁利偉;田炳權;李波
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C231/12
• 分類號: C07C231/12;C07C237/04;C08L23/06;C08K5/20;C08K5/526
• 代理公司: 11006 北京律誠同業知識產權代理有限公司
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

1.一種受阻胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于，該制備方法包括如下步驟：

(1)對鹵代苯胺類化合物與酰鹵化合物發生取代反應生成中間體(Ⅰ)；

(2)中間體(Ⅰ)與鏈狀脂肪胺發生碳碳雙鍵的加成反應生成中間體(Ⅱ)；以及

(3)中間體(Ⅱ)與2-萘胺類化合物發生取代反應生成受阻胺類抗氧劑；

其中，所述酰鹵化合物中含有不飽和碳碳雙鍵；所述鏈狀脂肪胺的碳原子數為大于8的偶數。

2.根據權利要求1所述的受阻胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于，所述對鹵代苯胺類化合物具有化學式其中，X為氯、溴或碘，R₁、R₂、R₃和R₄獨立的選自氫或烷基。

3.根據權利要求1所述的受阻胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于，所述酰鹵化合物化學式為R₁₃COX₁，其中R₁₃為含有碳碳雙鍵的鏈狀烴基，X₁為鹵素。

4.根據權利要求3所述的受阻胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于，所述酰鹵化合物為丙烯酰氯、丙烯酰溴、丙烯酰碘、2-丁烯酰氯、2-丁烯酰溴或2-丁烯酰碘。

5.根據權利要求1所述的受阻胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)反應在促進劑N，N-二異丙基乙胺及溶劑的作用下進行，所述促進劑的用量為對鹵代苯胺類化合物與酰鹵化合物總質量的40％，所述溶劑的用量為對鹵代苯胺類化合物與酰鹵化合物總質量的10～15倍，所述對鹵代苯胺類化合物與酰鹵化合物的摩爾比為1:1.1～1:1.5。

6.根據權利要求5所述的受阻胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)為酰鹵化合物滴加入對鹵代苯胺類化合物中進行反應，滴加溫度為-5℃～5℃，反應溫度為室溫，反應時間為3～7h。

7.根據權利要求1所述的受阻胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中中間體(Ⅰ)與鏈狀脂肪胺在惰性氣體中反應，反應溫度為70～90℃，反應時間為60～80h，中間體(Ⅰ)與鏈狀脂肪胺的摩爾比為2:1。

8.根據權利要求1所述的受阻胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于，所述鏈狀脂肪胺為直鏈脂肪伯胺。

9.根據權利要求1所述的受阻胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中中間體(Ⅱ)與2-萘胺類化合物在促進劑K₂CO₃與催化劑2-二環己基磷-2′,4′,6′-三異丙基聯苯和三(二亞芐基丙酮)二鈀的作用下進行反應，反應溫度為70～90℃，反應時間為5～10h，中間體(Ⅱ)與2-萘胺類化合物的摩爾比為1:2～1:2.5，促進劑與中間體(Ⅱ)的摩爾比為1:7～1:11，催化劑2-二環己基磷-2′,4′,6′-三異丙基聯苯和三(二亞芐基丙酮)二鈀與中間體(Ⅱ)的摩爾比均為1:10。

10.根據權利要求1所述的受阻胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于，所述2-萘胺類化合物具有化學式其中，R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁獨立的選自氫或烷基。

11.根據權利要求1-10任一項所述的受阻胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于，該制備方法包括如下步驟：

(1)對溴苯胺與丙烯酰氯發生取代反應生成中間體(Ⅰ)；

(2)中間體(Ⅰ)與鏈狀脂肪伯胺發生碳碳雙鍵的加成反應生成中間體(Ⅱ)；以及

(3)中間體(Ⅱ)與2-萘胺發生取代反應生成受阻胺類抗氧劑(Ⅲ)，具體反應式如下：

其中，R₁₂為烷基，且碳原子數為大于8的偶數；所述XPhos為2-二環己基磷-2′,4′,6′-三異丙基聯苯，所述Pd₂(dba)₃為三(二亞芐基丙酮)二鈀。