[發明專利]一種受阻胺類抗氧劑的制備方法

有效

• 申請號: 201611114233.X
• 申請日: 2016-12-07
• 公開（公告）號: CN108164432B
• 公開（公告）日: 2019-12-10
• 發明（設計）人: 王華;王俊;宋磊;李翠勤;張瑞;楊勇;施偉光;高宇新;張志秋;任鶴;王玉如;王斯晗;王嘉明;郭常輝;宮向英;姜進憲;馬麗;楊琦;王文燕;孫彬彬;和樹立;李冬霞;張懷志;梁利偉;田炳權;李波
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C231/12
• 分類號: C07C231/12;C07C237/04;C08L23/06;C08K5/20;C08K5/526
• 代理公司: 11006 北京律誠同業知識產權代理有限公司
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

本發明公開了一種受阻胺類抗氧劑的制備方法，包括如下步驟：(1)對鹵代苯胺類化合物與酰鹵化合物發生取代反應生成中間體(Ⅰ)；(2)中間體(Ⅰ)與鏈狀脂肪胺發生碳碳雙鍵的加成反應生成中間體(Ⅱ)；以及(3)中間體(Ⅱ)與2?萘胺類化合物發生取代反應生成受阻胺類抗氧劑；其中，所述酰鹵化合物中含有不飽和碳碳雙鍵。本發明制備的受阻胺類抗氧劑與聚合物的相容性好，抗遷移、抗溶劑抽提性能好，可以應用于多種高分子材料的防老化。

技術領域

本發明涉及一種新型受阻胺類抗氧劑的制備方法，屬于有機化學合成技術領域。

背景技術

抗氧劑是高分子材料中常添加的一種防老劑，可以防止高分子材料在加工、儲存和使用過程中由于受到熱、氧作用而失去使用性能，常用的抗氧劑有受阻酚類抗氧劑和受阻胺類抗氧劑，其中受阻胺類抗氧劑不僅可以防止高分子材料熱氧化，而且還可以防止光氧化，因此，廣泛應用于高分子材料領域。

目前，高分子材料尤其是聚烯烴材料中使用的主抗氧劑多為受阻酚類抗氧劑，而胺類抗氧劑一般容易著色，通常不適用于塑料制品中。但胺類抗氧劑較受阻酚類抗氧劑具有更為優異的抗氧化性能，特別是苯基-2-萘胺類抗氧劑，由于苯環上存在供電子基團，使氫原子更加活潑，終止自由基的能力更強。苯基-2-萘胺作為橡膠防老劑曾被廣泛的應用，但由于其著色性和毒性，使其應用受到限制。而N,N'-二(2-萘基)-1,4-苯二胺由于其優良的耐熱老化、耐天然老化性和低污染性等優勢，其消費比例不斷增加，并且可以應用于ABS、聚甲醛和聚酰胺等工程塑料中。

近年來，高端聚烯烴材料的市場需求不斷增大，促使了高端聚烯烴材料的研究和開發。在高端聚烯烴材料開發過程中發現，其加工過程中會出現表面出斑和纏軸問題，這主要是由于聚烯烴材料中所添加的受阻酚類抗氧劑一方面極性較大，與聚烯烴材料的相容性較差，易發生遷移而喪失抗氧化性能；另一方面受阻酚類抗氧劑易水解，使其終止自由基的能力下降，鏈自由基相互作用而發生交聯反應，出現凝膠化現象，導致聚烯烴材料的加工性能下降。為了滿足高端聚烯烴材料開發的需求，開發一種具有較高相容性和難水解的抗氧劑是十分必要的。

發明內容

本發明的主要目的在于提供一種受阻胺類抗氧劑的制備方法，以克服現有技術中抗氧劑制備條件苛刻，抗氧劑相容性差，易溶解的問題。

本發明的目的是這樣實現的，一種受阻胺類抗氧劑的制備方法，該制備方法包括如下步驟：

(1)對鹵代苯胺類化合物與酰鹵化合物發生取代反應生成中間體(Ⅰ)；

(2)中間體(Ⅰ)與鏈狀脂肪胺發生碳碳雙鍵的加成反應生成中間體(Ⅱ)；以及

(3)中間體(Ⅱ)與2-萘胺類化合物發生取代反應生成受阻胺類抗氧劑；

其中，所述酰鹵化合物中含有不飽和碳碳雙鍵。

本發明所述的受阻胺類抗氧劑的制備方法，其中，所述對鹵代苯胺類化合物優選具有化學式其中，X為氯、溴或碘，R₁、R₂、R₃和R₄獨立的選自氫或烷基。

本發明所述的受阻胺類抗氧劑的制備方法，其中，所述酰鹵化合物化學式優選為R₁₃COX₁，其中R₁₃為含有碳碳雙鍵的鏈狀烴基，X₁為鹵素。

本發明所述的受阻胺類抗氧劑的制備方法，其中，所述酰鹵化合物優選為丙烯酰氯、丙烯酰溴、丙烯酰碘、2-丁烯酰氯、2-丁烯酰溴或2-丁烯酰碘。